(2E,7E,11E)-7,11-Dimethyl-4-isopropylcyclotetradeca-2,7,11-trien-1-one | 57283-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,7E,11E)-7,11-Dimethyl-4-isopropylcyclotetradeca-2,7,11-trien-1-one
• 英文别名: 18-norcembra-2E,7E,11E-trien-4-one；(2E,7E,11E)-7,11-dimethyl-4-propan-2-ylcyclotetradeca-2,7,11-trien-1-one
• CAS: 57283-41-7
• 化学式: C₁₉H₃₀O
• 分子量: 274.447
• InChiKey: XJUFGUNBBMNHBC-BVPRIGNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,7E,11E)-7,11-Dimethyl-4-isopropylcyclotetradeca-2,7,11-trien-1-one 在 aluminum oxide 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2E,6E,10E)-14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a
• 作为产物：
  描述：

  8-hydroxy-geranyl tert-butyldimethylsilyl ether 在 咪唑 、 disodium hydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 (2E,7E,11E)-7,11-Dimethyl-4-isopropylcyclotetradeca-2,7,11-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a

文献信息

• Oxidative transformations of cembrane diterpenoids I. Oxidation of cembrene with chromium trioxide
  作者：V. A. Raldugin、V. K. Fedorov、V. A. Pentegova

  DOI：10.1007/bf00567797

  日期：1976.5

  Summary1. The oxidation of cembrene with chromium trioxide in aqueous sulfuric acid (the Jones reagent) and in aqueous acetone has given norcembra-2,7,11-trien-4-one, norsolanadione, (3E, 8E)-5-isopropyl-8-methyltrideca-3,8-diene-2,12-dione, and five new compounds the structures of which have been established on the basis of their spectra.2. Oxidation with chromium trioxide in aqueous acetone, in contrast

  总结1. 在硫酸水溶液（琼斯试剂）和丙酮水溶液中用三氧化铬氧化 Cembrene 得到norcembra-2,7,11-trien-4-one,norsolanadione, (3E, 8E)-5-isopropyl-8- 2．甲基trideca-3,8-diene-2,12-dione 等5种新化合物的结构已经确定。 2．在丙酮水溶液中用三氧化铬氧化，与用琼斯试剂氧化相反，是立体定向的——塞布烯的 C11-C12 双键不受影响。
• ASTLES, PETER C.;THOMAS, ERIC J., SYNLETT.,(1989) N, C. 42-45
  作者：ASTLES, PETER C.、THOMAS, ERIC J.

  DOI：——

  日期：——
• Cembrane alcohols — A new type of hormonal plant growth inhibitor
  作者：V. A. Raldugin、V. E. Kozlov、V. M. Chekurov、N. I. Yaroshenko、V. A. Pentegova

  DOI：10.1007/bf00574371

  日期：1981.11