8-hydroxy-geranyl tert-butyldimethylsilyl ether | 127586-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-hydroxy-geranyl tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: 8-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2,6-dimethyl-2(E),6(E)-octadien-1-ol；(2E,6E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,6-dimethylocta-2,6-dien-1-ol；(2E,6E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
• CAS: 127586-84-9
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: KYVLTTWEUDQGQS-QYFSLLALSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroxy-geranyl tert-butyldimethylsilyl ether 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  与生物合成途径平行的寡戊烯醇的一般立体控制收敛合成

  摘要：

  据报道，通过类似于生物合成途径的阳离子偶联，解决了立体选择性合成全 E 低聚戊二烯醇（例如 E-法呢基法呢醇）的经典未解决问题。该方法的简单性和有效性在方案 1 中概述，通过合成一系列从 C(20) 到 C(35) 的全 E 低聚异戊二烯醇以一致优异的总产率得到证明。该方法的成功不仅归功于形成低聚异戊二烯链的高度 E-立体选择性 CC 偶联，还归功于烯丙基仲硅烷和 E-低聚戊二烯缩醛的有效合成以及选择性烯丙基脱甲氧基化反应的发展。

  DOI：

  10.1021/ja0127537
• 作为产物：
  描述：

  8-hydroxygeranyl acetate 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 8-hydroxy-geranyl tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (1S,2R,12S)-2-hydroxy-11-dihydroneocembrene

  摘要：

  Aiming at the asymmetric total synthesis of trinervitane-type diterpenes, an efficient synthetic route to the title compound was explored starting from the THP ether of pivaloyloxy geraniol 11e. The coupling reaction with Grignard reagent 14 bearing the stereogenic carbon proceeded smoothly to give the THP ether of (11S)-10-dihydrogeranylgeraniol 10. Conversion to the corresponding acid chloride through the intermediate 9, followed by cyclization, afforded the dihydrocembrene derivative 8, from which the title compound 7 was prepared. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00376-6

文献信息

• Zwitterionic Sulfobetaine Inhibitors of Squalene Synthase
  作者：Thomas A. Spencer、Thomas J. Onofrey、Reginald O. Cann、Jonathon S. Russel、Laura E. Lee、Daniel E. Blanchard、Alfredo Castro、Peide Gu、Guojian Jiang、Ishaiahu Shechter

  DOI：10.1021/jo981617q

  日期：1999.2.1

  A substantial number of sulfobetaines (e.g., 10) have been synthesized and evaluated as inhibitors of squalene synthase (SS) on the basis of the idea that their zwitterionic structure would have properties conducive both to binding in the active site and to passage through cell membranes. When the simple sulfobetaine moiety is incorporated into compounds containing hydrophobic portions like those in

  已经合成了大量的磺基甜菜碱（例如10种），并根据其两性离子结构具有有助于在活性位点结合和通过细胞膜通过的特性，被认为是鲨烯合酶（SS）的抑制剂。 。当将简单的磺基甜菜碱部分掺入含有疏水部分的化合物中时，如法呢基二磷酸酯（1）或角鲨烯二磷酸酯（2）中的那些，确实在大鼠肝微粒体测定中观察到了SS的抑制作用。例如，法呢基化磺基甜菜碱10具有抑制SS的IC（50）＝10μM，而芳香族衍生物35具有IC（50）＝2μM。研究了多种结构修饰，例如化合物43、52、76、85、91、99、111和115。不幸，
• Stereocontrolled synthesis and configurational assignment of (R)-all-trans-11,12-dihydro-3-hydroxyretinol
  作者：Aurea Rivas、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.150972

  日期：2019.8

  The synthesis of (R)-all-trans-11,12-dihydro-3-hydroxyretinol and putative metabolites of the side-chain functional group has been achieved in a stereocontrolled manner via the Suzuki-Hiyama cross-coupling reaction of an enantiopure (hydroxycyclohexenyl)alkenyliodide and non-conjugated pinacolboranedienoate, which allowed the absolute configuration of this natural product to be confirmed.

  （R）-全反式-11,12-二氢-3-羟基视黄醇和侧链官能团的假定代谢物的合成是通过对映纯的Suzuki-Hiyama交叉偶联反应以立体控制的方式完成的（羟基环己烯基）烯基碘化物和非共轭松果硼烷二烯酸酯，可以确认这种天然产物的绝对构型。
• Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols
  作者：Peter C. Astles、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a606551a

  日期：——

  Alkylation of the racemic sulfone 25, available from the epoxide 8, using the iodide 24 followed by reduction gives the protected hydroxy acetal 27. Selective deprotection gives the alcohol 28. This is converted into the bromide 29 which is used to alkylate the keto phosphonate 33. Hydrolysis of the alkylated keto phosphonate 30 gives the aldehyde 31 which is cyclised under mild conditions (63%) and the product treated with methylmagnesium iodide, to give the racemic thunbergols 3 and 4, in a ratio of 3∶4 = 10∶90. The laevorotatory sulfone 25 has been prepared by regioselective ring-opening of the epoxide 38 followed by hydrogenation, selective protection and functional group modification. After alkylation of this sulfone using the iodide 24 and conversion into the aldehyde 46, an asymmetric aldol condensation gives the hydroxy amide 47 which is converted directly into the hydroxy keto phosphonate 49 by reaction with an excess of lithiated dimethyl methylphosphonate. After protection of the hydroxy group, selective hydrolysis of the acetal gives the aldehyde 51 which is cyclised as before to give the naturally occurring cembratrienediols 1 and 2 after reaction with methylmagnesium iodide and deprotection.

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。
• Short Syntheses of (±)-δ-Araneosene and Humulene Utilizing a Combination of Four-Component Assembly and Palladium-Mediated Cyclization
  作者：Tao Hu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol026205p

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] The four components shown are assembled in two steps, and the product is converted to araneosene by a short sequence.

  [反应：请参见文本]所示的四个组件分两个步骤进行组装，并且通过短时间序列将产物转化为芳烃。
• The Total Syntheses of Basiliolide C, epi-Basiliolide C, and Protecting-Group-Free Total Syntheses of Transtaganolides C and D
  作者：Jonny R. Gordon、Hosea M. Nelson、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo501924u

  日期：2014.10.17

  The total syntheses of basiliolide C and previously unreported epi-basiliolide C are achieved by an Ireland–Claisen/Diels–Alder cascade. The development of a palladium catalyzed cross-coupling of methoxy alkynyl zinc reagents allows for the protecting-group-free syntheses of transtaganolides C and D. Syntheses of transtaganolides C and D are accomplished in a single operation to generate three rings

  爱尔兰-克莱森/迪尔斯-阿尔德级联反应实现了巴西里立德C和以前未曾报道的上位basiliolide C的总合成。钯催化的甲氧基炔基锌试剂的交叉偶联的发展使得可以无保护基地合成塔格糖苷C和D。塔格糖苷C和D的合成可在一次操作中完成，从而生成三个环，两个全碳原子。四环中心，以及来自单环，非手性前体的四个三级立体中心。