(2E,6E,10E)-14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one | 61348-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E,10E)-14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one
• 英文别名: 14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2(E),6(E),10(E)-trienone；(2E,6E,10E)-3,7,11-trimethyl-14-propan-2-ylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one
• CAS: 61348-30-9
• 化学式: C₂₀H₃₂O
• 分子量: 288.473
• InChiKey: XMAJHCCYWROELZ-OGJIFNPOSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E,10E)-14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (5E,9E)-2-Isopropyl-5,9,13-trimethyl-cyclotetradeca-5,9-dienone
  参考文献：
  名称：

  Kato,T. et al., Synthetic Communications, 1976, vol. 6, p. 365 - 369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Farnesal 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 selenium(IV) oxide 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2E,6E,10E)-14-Isopropyl-3,7,11-trimethylcyclotetradeca-2,6,10-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Radical macrocyclisations in synthesis. A new approach to mukulol and marine cembranolide lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95271-7

文献信息

• A Facile Total Synthesis of (±)-Cembrene by Titanium-Induced Keto Ester Cyclization
  作者：Weidong Li、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1055/s-1994-25543

  日期：——

  A direct approach of titanium-induced intramolecular keto ester cyclization was applied to the total synthesis of macrocyclic diterpenoids, by which (±)-cembrene was synthesized from geranylacetone by a short and efficient route.

  直接应用钛诱导的分子内酮酯环化方法，实现了大环二萜类化合物的全合成，通过这一方法，(±)-cembrene 可以通过从香叶基丙酮出发的简短且高效的路线合成。
• Facile and Practical Total Syntheses of (±)-Mukulol and (±)-Cembrene by Low-valent Titanium-induced Keto Ester Cyclization
  作者：Weidong Li、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1246/cl.1994.741

  日期：1994.4

  A direct approach of low-valent titanium-induced intramolecular keto ester cyclization was first applied to the total syntheses of macrocyclic diterpenoids, by which (±)-mukulol and (±)-cembrene were synthesized from geranylacetone by a short and efficient route.

  低价钛诱导分子内酮酯环化的直接方法首先应用于大环二萜类化合物的全合成，通过该方法从香叶丙酮通过短而有效的路线合成了(±)-mukulol和(±)-cembrene。
• Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols
  作者：Peter C. Astles、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a606551a

  日期：——

  Alkylation of the racemic sulfone 25, available from the epoxide 8, using the iodide 24 followed by reduction gives the protected hydroxy acetal 27. Selective deprotection gives the alcohol 28. This is converted into the bromide 29 which is used to alkylate the keto phosphonate 33. Hydrolysis of the alkylated keto phosphonate 30 gives the aldehyde 31 which is cyclised under mild conditions (63%) and the product treated with methylmagnesium iodide, to give the racemic thunbergols 3 and 4, in a ratio of 3∶4 = 10∶90. The laevorotatory sulfone 25 has been prepared by regioselective ring-opening of the epoxide 38 followed by hydrogenation, selective protection and functional group modification. After alkylation of this sulfone using the iodide 24 and conversion into the aldehyde 46, an asymmetric aldol condensation gives the hydroxy amide 47 which is converted directly into the hydroxy keto phosphonate 49 by reaction with an excess of lithiated dimethyl methylphosphonate. After protection of the hydroxy group, selective hydrolysis of the acetal gives the aldehyde 51 which is cyclised as before to give the naturally occurring cembratrienediols 1 and 2 after reaction with methylmagnesium iodide and deprotection.

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。
• Simple total syntheses of (±)-acoragermacrone and (±)-mukulol by intramolecular alkylation of protected cyanohydrin
  作者：Takashi Takahashi、Hisao Nemoto、Jiro Tsuji、Iwao Miura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86019-0

  日期：1983.1

  Total syntheses of (±)-Acoragermacrone () and (±)-Mukulol by the intramolecular alkylation of a carbanion generated from protected cyanohydrin with secondary tosylate are presented.

  给出了由受保护的氰醇与仲甲苯磺酸酯生成的碳负离子的分子内烷基化反应，合成了（±）-Acoragermacrone（）和（±）-Mukulol。
• Über monocyclische Diterpene aus dem indischen Guggul-Harz (Commiphora mukul)
  作者：G. Rücker

  DOI：10.1002/ardp.19723050703

  日期：——

  Aus dem Gummiharz von Commiphora mukul Engl. (Burseraceae) (indisches “Guggul”‐Harz) wurden die monocyclischen Diterpene α‐Camphoren (2) und Cembren (4) isoliert. Für einen Diterpen‐Alkohol “Allylcembrol” wird die Struktur des 2‐Hydroxy‐4.8. 12‐trimethyl‐isopropyl‐cyclodecatriens‐(3.7.11) (6) vorgeschlagen. 6 wurde auch in den getrockneten oberirdischen Teilen von C. mukul nachgewiesen.

  从 Commiphora mukul Engl.（Burseraceae）（印度“guggul”树脂）的树胶脂中分离出单环二萜 α-樟脑 (2) 和 cembrene (4)。对于二萜醇“Allylcembrol”2-羟基-4.8的结构。已提出 12-三甲基-异丙基-环癸三烯-(3.7.11) (6)。在 C. mukul 的干燥地上部分也检测到 6。