(2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-pent-4-en-2-ol | 127793-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
• CAS: 127793-60-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: HLQAZPUSPFOMGY-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-pent-4-en-2-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 氢气 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 柠檬酸 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 (4S,6S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[(E,4S)-4-methyl-5-triethylsilyloxypent-2-en-2-yl]oxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of (+)-Acutiphycin and (+)-trans-20,21-Didehydroacutiphycin

  摘要：

  The first total syntheses of the cytotoxic macrolides (+)-acutiphycin (1) and (+)-trans-20,21-didehydroacutiphycin (2) have been achieved. An acyclic stereocontrol strategy was employed to establish the configurations at C(5), C(10), and C(13) as well as the E geometry of the C(8,9)-trisubstituted olefin. Importantly, the natural source of 1 and 2, the blue-green alga Osillatoria acutissima, no longer produces these metabolites.

  DOI：

  10.1021/ja972497r
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(2-hydroxyethyl)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane 在 sodium acetate 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of (+)-Acutiphycin and (+)-trans-20,21-Didehydroacutiphycin

  摘要：

  The first total syntheses of the cytotoxic macrolides (+)-acutiphycin (1) and (+)-trans-20,21-didehydroacutiphycin (2) have been achieved. An acyclic stereocontrol strategy was employed to establish the configurations at C(5), C(10), and C(13) as well as the E geometry of the C(8,9)-trisubstituted olefin. Importantly, the natural source of 1 and 2, the blue-green alga Osillatoria acutissima, no longer produces these metabolites.

  DOI：

  10.1021/ja972497r

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Total Synthesis of (+)-Superstolide A
  作者：Mariola Tortosa、Neal A. Yakelis、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo801794s

  日期：2008.12.19

  and highly stereocontrolled total synthesis of the cytotoxic macrolide (+)-superstolide A is described. Key features of this synthesis include the use of bimetallic linchpin 36b for uniting the C(1)-C(15) (43) and the C(20)-C(27) (38) fragments of the natural product, a late-stage Suzuki macrocyclization of 49, and a highly diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of macrocyclic octaene 4

  描述了一种细胞毒性大环内酯（+）-超环内酯A的融合和高度立体控制的总合成。该合成的关键特征包括使用双金属针脚36b结合天然产物的C（1）-C（15）（43）和C（20）-C（27）（38）片段， Suzuki 49的大环化阶段，以及大环辛烯4的高度非对映选择性的跨环Diels-Alder反应。相反，五烯醛5的分子内Diels-Alder反应提供了所需的具有较低立体选择性（6：1：1）的环加合物。
• Synthesis of a spiroacetal moiety of antitumor antibiotic ossamycin by anodic oxidation
  作者：Eriko Honjo、Noriki Kutsumura、Yuichi Ishikawa、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.078

  日期：2008.9

  Synthesis of the spiroacetal moiety (C20–C33) of the antitumor antibiotic ossamycin, is reported. Anodic oxidation of the dithioacetal effected simultaneous removal of the protecting group and acetalization to afford the corresponding 6,6-spiroacetal structure in excellent yield.

  据报道合成了抗肿瘤抗生素奥沙霉素的螺缩醛部分（C20-C33）。二硫缩醛的阳极氧化实现了保护基团的同时去除和缩醛化，从而以优异的产率提供了相应的6，6-螺缩醛结构。
• Spongistatin synthetic studies. 2. Assembly of the C(18–28) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Linghang Zhuang、Christopher S. Brook、Qiyan Lin、William H. Moser、Robert E. Lee Trout、Armen M. Boldi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10500-7

  日期：1997.12

  The C(18–28) CD-ring spiroketal subunit of the spongistatins, marine polyether macrolides with unprecedented antitumor activity, has been generated via a highly convergent and completely stereocontrolled sequence. Key operations include a one-flask dithiane bisalkylation and a metal-assisted spiroketal equilibration.

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。
• Asymmetric synthesis using tartrate ester modified allylboronates. 2. Single and double asymmetric reactions with alkoxy-substituted aldehydes
  作者：William R. Roush、Lee K. Hoong、Michelle A. J. Palmer、Julie A. Straub、Alan D. Palkowitz

  DOI：10.1021/jo00300a032

  日期：1990.6