(S)-(2,2-diethyl-[1,3]dioxan-4-yl)acetaldehyde | 127793-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(2,2-diethyl-[1,3]dioxan-4-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4-acetaldehyde；[(4'S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde；[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde；(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxane-4-acetaldehyde；2-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 127793-59-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: CGOIZNJIWPMMLQ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(2,2-diethyl-[1,3]dioxan-4-yl)acetaldehyde 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 ((2S,4S,6S)-4,6-Dimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Absolute Configuration of Phorboxazoles A and B from the Marine Sponge Phorbas sp. 1. Macrolide and Hemiketal Rings

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962092r
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(2-hydroxyethyl)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到(S)-(2,2-diethyl-[1,3]dioxan-4-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。高效的ABCD中间体的第二代结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。

  DOI：

  10.1021/ol017273z

文献信息

• Spongistatin Synthetic Studies. An Efficient, Second-Generation Construction of an Advanced ABCD Intermediate
  作者：Amos B. Smith、Victoria A. Doughty、Chris Sfouggatakis、Clay S. Bennett、Jyunichi Koyanagi、Makoto Takeuchi

  DOI：10.1021/ol017273z

  日期：2002.3.1

  short, efficient, and stereocontrolled synthesis of (-)-4, an advanced ABCD subunit of the spongistatins, has been achieved. Central to the synthetic strategy is the multicomponent linchpin union of silyl dithianes with epoxides to access both the AB and CD fragments. Fragment coupling was then achieved via an efficient stereoselective aldol reaction. The linear sequence required 22 steps and proceeded

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。
• Total synthesis of (−)-salicylihalamide A and related congeners
  作者：Amos B Smith、Junying Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00657-9

  日期：2002.8

  A concise, highly efficient total synthesis of (−)-salicylihalamide A (1), a novel marine sponge metabolite, has been achieved. Key features of the synthetic strategy include a highly E-selective ring-closing metathesis to construct the 12-membered salicylihalamide A macrocycle and a practical method for installation of the labile ene-hepta-(Z,Z)-dienamide side chain involving N-acylation of enecabarmate

  一个新的海洋海绵代谢产物（-）-水杨酰卤酰胺A（1）的简明高效的全合成方法已经实现。的合成策略的主要功能包括一个高度Ë -选择性闭环复分解来构造12元salicylihalamide甲大环化合物和用于安装的不稳定的烯七- （的实用方法Ž，Ž）-dienamide侧链涉及ñ -依恩卡巴特5的酰化，后者通过酰基叠氮化物的形成和库尔图斯热重排衍生自相应的α，β-不饱和羧酸28。两个结构简化的类似物（3和4还制备了对多种人肿瘤细胞系表现出显着但减弱的细胞生长抑制活性的C1-C12细胞。
• Total Synthesis of (+)-Superstolide A
  作者：Mariola Tortosa、Neal A. Yakelis、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo801794s

  日期：2008.12.19

  and highly stereocontrolled total synthesis of the cytotoxic macrolide (+)-superstolide A is described. Key features of this synthesis include the use of bimetallic linchpin 36b for uniting the C(1)-C(15) (43) and the C(20)-C(27) (38) fragments of the natural product, a late-stage Suzuki macrocyclization of 49, and a highly diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of macrocyclic octaene 4

  描述了一种细胞毒性大环内酯（+）-超环内酯A的融合和高度立体控制的总合成。该合成的关键特征包括使用双金属针脚36b结合天然产物的C（1）-C（15）（43）和C（20）-C（27）（38）片段， Suzuki 49的大环化阶段，以及大环辛烯4的高度非对映选择性的跨环Diels-Alder反应。相反，五烯醛5的分子内Diels-Alder反应提供了所需的具有较低立体选择性（6：1：1）的环加合物。
• Syntheses of Racemic and Optically Active 4-Hydroxy-2-hydroxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecanes
  作者：Girts Kaugars、Stephen J. Nelson、Fred E. Dutton、Scott E. Martin

  DOI：10.1080/00397919308009841

  日期：1993.3

  Abstract Racemic and optically active 4-hydroxy-2-hydroxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecanes were prepared in six steps from butane-1,2,4-triol and valerolactone with the longest linear sequence being four steps.

  摘要 以丁烷-1,2,4-三醇和戊内酯为原料，以最长的线性序列为四步，分六步制备了外消旋和旋光4-羟基-2-羟甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷。
• Total Synthesis of Psymberin (Irciniastatin A)
  作者：Jie Yu、Mingze Yang、Yian Guo、Tao Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01113

  日期：2019.5.17

  Highlights of this synthesis include a novel and efficient transannular Michael addition/lactone reduction sequence to construct the highly substituted 2,6-trans-tetrahydropyran, a diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C17 stereogenic center, and a Diels–Alder/aromatization reaction to install the highly substituted aromatic ring.

  从已知的醛8到27步，已经完成了结构复杂的海洋抗肿瘤药物psymberin的收敛，立体控制的全合成。该合成的重点包括新颖且有效的跨环迈克尔加成/内酯还原序列，以构建高度取代的2,6-反式-四氢吡喃，非对映选择性的IBr诱导的碘代碳酸氢盐环化，以引入C17立体异构中心，以及Diels-Alder /芳构化安装高度取代的芳环的反应。