1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidine-D-glucopyranose | 83122-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidine-D-glucopyranose
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 83122-90-1
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: RRAUCSQCZQEILU-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidine-D-glucopyranose 在 Lindlar's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 四氯化碳 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S,3S,4aR,8S,8aS,2'R,4'S,4'aR,6'R,7'R,8'aR)-8,7'-Bis-benzyloxy-6'-benzyloxymethyl-4'-chloro-dodecahydro-[2,2']bi[pyrano[3,2-b]pyranyl]-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  赤潮藻中分离的木霉素，强溶血和鱼腥毒素糖苷毒素的HI / JK环系统的合成和立体化学确认

  摘要：

  描述了立体控制的rymnesin的HI / JK环模型的合成，所述的pyrymnesin是从赤潮植物鞭毛小球藻Prymnesium parvum分离的胶体毒素。将其1 H和13 C NMR数据与天然毒素的数据进行比较，可以确定较早的立体化学分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01067-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidine-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  赤潮藻中分离的木霉素，强溶血和鱼腥毒素糖苷毒素的HI / JK环系统的合成和立体化学确认

  摘要：

  描述了立体控制的rymnesin的HI / JK环模型的合成，所述的pyrymnesin是从赤潮植物鞭毛小球藻Prymnesium parvum分离的胶体毒素。将其1 H和13 C NMR数据与天然毒素的数据进行比较，可以确定较早的立体化学分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01067-x

文献信息

• Supramolecular Capsule-Catalyzed Highly β-Selective Furanosylation Independent of the S_N1/S_N2 Reaction Pathway
  作者：Tian-Ren Li、GiovanniMaria Piccini、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/jacs.2c13641

  日期：——

  investigations indicated that the furanosylation mechanism is shifted toward an SN1 reaction on the mechanistic continuum between the prototypical SN1 and SN2 substitution types, as compared to the pyranosylation reaction inside the same catalyst. This is especially true for the lyxosyl donor, as indicated by the nucleophile reaction order of 0.26, and supported by metadynamics calculations. The mechanistic

  间苯二酚[4]芳烃胶囊被发现可催化多种不同呋喃糖基供体的β-选择性呋喃糖基化反应：α- d-和α- l-阿拉伯糖基-、α -l-岩藻糖基-、α -d-核糖基-、 α- d-木糖基-，甚至α- d-来木糖基氟化物。范围仅受封闭胶囊催化剂内部固有的有限体积的限制。该催化剂易于获得100克以上的规模，并且可以回收至少七轮，而不会显着损失活性、产率和选择性。机理研究表明，与同一催化剂内的吡喃基化反应相比，呋喃基化机理在原型S N 1 和S N 2 取代类型之间的机械连续体上转向S N 1 反应。对于来苏糖基供体来说尤其如此，如亲核反应级数 0.26 所示，并得到元动力学计算的支持。向 S N 1 的机械转变备受关注，因为它表明该催化剂不仅能够独立于底物构型进行 β-选择性呋喃糖基化和吡喃糖基化，而且还能够独立于操作机制。据我们所知，没有可替代的催化剂能够显示出这种特性。
• Nangia, Ashwini; Rao, P. Bheema; Madhavi, N.N.L., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 7, p. 1716 - 1730
  作者：Nangia, Ashwini、Rao, P. Bheema、Madhavi, N.N.L.

  DOI：——

  日期：——
• MALONIC ACID DERIVATIVES AS SIALYL LEWIS X MIMETICS
  作者：Alexander Toepfer、Gerhard Kretzschmar、Silke Schuth、Michael Sonnentag

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00214-x

  日期：1997.5

  Malonic acid derivatives designed as mimetics of the sialyl Lewis X determinant were synthesized. Their inhibitory potency for selectin mediated cell adhesion was evaluated in cell culture assays and in vivo. The receptor binding affinity for E- and P-selectins of simple mimetics was found to be comparable to the potency of the tetrasaccharide sialyl Lewis X. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Ring-Contraction vs Ring-Expansion Reactions of Spiro-cyclopropanecarboxylated Sugars
  作者：Bandi Ramakrishna、Perali Ramu Sridhar

  DOI：10.1021/ol402021e

  日期：2013.9.6

  Electrophilic ring opening of spiro-cyclopropanecarboxylated sugars followed by reaction with DBU revealed interesting ring-contraction and ring-expansion reactions depending on the substrate and the kind of hydroxyl protective group present adjacent to the Spiro center. A stereoselective method for accessing a new class of carbon chain extended keto-furanoses and C-glycosylated bicyclic compounds is reported.
• First enantioselective total synthesis of (S)-(−)-longianone
  作者：Ramu Sridhar Perali、Seshadri Kalapati

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.021

  日期：2012.5

  An efficient stereoselective synthesis of (S)-(−)-longianone was achieved from sugar derived 1,2-cyclopropanecarboxylate involving bromonium ion mediated solvolytic ring opening and a one-pot dehydrohalogenation, stereoselective intramolecular hetero Michael addition (IHMA) and ester hydrolysis as key steps.

  （S）-（-）-longianone的有效立体选择性合成是通过糖衍生的1,2-环丙烷羧酸盐进行的，涉及溴离子介导的溶剂化开环和一锅脱氢卤化反应，立体选择性分子内杂迈克尔加成（IHMA）和酯水解关键步骤。