delcosine | 545-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: delcosine
• 英文别名: (1S,2R,3R,4S,5S,6S,8R,9S,13S,16S,17R,18S)-11-ethyl-6,18-dimethoxy-13-(methoxymethyl)-11-azahexacyclo[7.7.2.12,5.01,10.03,8.013,17]nonadecane-4,8,9,16-tetrol
• CAS: 545-56-2；6835-87-6
• 化学式: C₂₄H₃₉NO₇
• 分子量: 453.576
• InChiKey: BMZNJVXOLCBDPZ-AXCJZLSHSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-204°
• 比旋光度：
  D25 +56.8° (c = 2.01 in chloroform)
• 沸点：
  594.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  delcosine 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 生成 14-dehydrodelcosine
  参考文献：
  名称：

  Delcosine的一些氧化反应

  摘要：

  生物碱delcosine在醋酸中被铬酸氧化，也通过Oppenauer反应氧化成脱氢delcosine，其中羰基通过红外吸收显示在五原子环中。用氧化银氧化生物碱得到两种产物： (a) N-去乙基松碱，它可以被 N-乙酰化或通过乙基化转化回原来的碱，从而证明 N-乙基的存在；(b) 一种化合物，C24H37O7N，其性质与内醚的性质最为一致，即脱水羟基德尔柯辛。N-溴代琥珀酰亚胺对生物碱的作用产生了与氧化银相同的两种化合物，外加一种衍生物 C22H33O7N，经证明是 N-脱乙基-脱水羟基德尔柯辛。高锰酸钾将脱硫氨酸氧化为产物 C22H31O7N，该产物失去了 N-乙基基团，包含内部醚，以及五元环中的羰基。通过类似的 N-脱乙基-脱水羟基德尔柯辛氧化得到相同的产物。delcosin的氧化...

  DOI：

  10.1139/v57-058
• 作为产物：
  描述：

  14-O-acetyldelcosine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 delcosine
  参考文献：
  名称：

  液相色谱-常压化学电离质谱技术在立体异构C19-去甲二萜生物碱鉴别中的应用。

  摘要：

  高效液相色谱-常压化学电离质谱（HPLC-APCI-MS）成功应用于位置1处的立体异构C19-二萜类生物碱。APCI-MS通过改变漂移电压，可以轻松，精确地控制能量沉积。 。通过改变APCI离子源的第一电极和第二电极之间的电势差观察到的击穿曲线的比较，揭示了不同碎片的立体化学依赖性。生物碱的APCI光谱主要为[M + H] +离子和主要碎片离子，分别对应于[M + H-H2O] +离子或[M + H-CH3COOH] +离子，并且光谱比较显示C-1β-形式生物碱的碎片离子丰度明显高于C-1α-形式生物碱。特征性碎片离子是由第8位的水，乙酸或甲醇分子的损失形成的。可以通过在0.05 M乙酸铵的氘代溶剂系统中记录光谱来辨别取决于前体离子的立体化学的碎片化机理。在D2O-乙腈-四氢呋喃中。从前体离子中损失的D2O产生了碎片离子。该结果表明质子化质子包含在离去的水分子中。峰强度比R = [M + H]

  DOI：

  10.1248/cpb.48.660

文献信息

• SOME OXIDATION REACTIONS OF DELCOSINE
  作者：Ragini Anet、D. W. Clayton、Léo Marion

  DOI：10.1139/v57-058

  日期：1957.4.1

  with those of an internal ether, i.e., anhydrohydroxydelcosine. The action of N-bromosuccinimide on the alkaloid produced the same two compounds as silver oxide, plus a derivative, C22H33O7N, that proved to be N-desethyl-anhydrohydroxydelcosine. Potassium permanganate oxidized delcosine to a product, C22H31O7N, that had lost the N-ethyl group, contained the internal ether, and also a carbonyl in a

  生物碱delcosine在醋酸中被铬酸氧化，也通过Oppenauer反应氧化成脱氢delcosine，其中羰基通过红外吸收显示在五原子环中。用氧化银氧化生物碱得到两种产物： (a) N-去乙基松碱，它可以被 N-乙酰化或通过乙基化转化回原来的碱，从而证明 N-乙基的存在；(b) 一种化合物，C24H37O7N，其性质与内醚的性质最为一致，即脱水羟基德尔柯辛。N-溴代琥珀酰亚胺对生物碱的作用产生了与氧化银相同的两种化合物，外加一种衍生物 C22H33O7N，经证明是 N-脱乙基-脱水羟基德尔柯辛。高锰酸钾将脱硫氨酸氧化为产物 C22H31O7N，该产物失去了 N-乙基基团，包含内部醚，以及五元环中的羰基。通过类似的 N-脱乙基-脱水羟基德尔柯辛氧化得到相同的产物。delcosin的氧化...
• Inhibitory Effects of Diterpenoid Alkaloids on the Growth of A172 Human Malignant Cells
  作者：Koji Wada、Masaharu Hazawa、Kenji Takahashi、Takao Mori、Norio Kawahara、Ikuo Kashiwakura

  DOI：10.1021/np070270w

  日期：2007.12.1

  for 14 alkaloids from the roots of Aconitum yesoense var. macroyesoense and of Aconitum japonicum and from the seeds of Delphinium elatum as well as for 25 semisynthetic derivatives. The major alkaloid constituents of A. yesoense var. macroyesoense, kobusine (2) and pseudokobusine (3), a minor alkaloid constituent of A. japonicum, aljesaconitine A (5), and six alkaloid derivatives, N-deethyldelcosine

  从叶乌头的根中检测了14种生物碱对A172人恶性神经胶质瘤细胞的细胞毒性。大眼草和日本乌头，以及来自翠雀的种子以及25种半合成衍生物。A. yesoense var。的主要生物碱成分。macroyesoense，kobusine（2）和pseudokobusine（3），A。japonicum的次要生物碱成分，aljesaconitine A（5）和6种生物碱衍生物，N-去乙基肌氨酸（10），N-去乙基delsoline（11），12-苯甲酰核苷（ 18），12-异戊基古铜碱（19），6,11-二苯甲酰基伪神经氨酸（28）和6-戊酰基伪神经氨酸（29）仅具有非常弱的活性。四种酰化生物碱衍生物，12-乙酰基luciculine（23），11-veratroylpseudokobusine（30），11-（间三氟甲基苯甲酰基）pseudokobusine（32）和11-（间三氟甲基苯甲酰基）kobusine（39），
• REACTIONS OF OXODELCOSINE AND INTERRELATION OF DELCOSINE AND DELSOLINE
  作者：Vinko Skarić、Léo Marion

  DOI：10.1139/v60-330

  日期：1960.12.1

  This result leads to an alteration of the previously suggested structure of delcosine. The new structure suggests a close relationship between delcosine and delsoline which is confirmed by the methylation of the former. The reaction is selective and gives rise to a monomethyldelcosine identical in every way with delsoline. Reduction of the diketo-lactam (didehydro-oxodelcosine) with sodium borohydride

  二乙酰基内酰胺的氧化产生内酰胺，在乙酰基水解后，内酰胺可以进一步氧化成二酮内酰胺，其中一个酮基在五元环中，另一个在六元环中。这一结果导致了先前建议的 delcosine 结构的改变。新结构表明 delcosine 和 delsoline 之间的密切关系，这由前者的甲基化证实。该反应是选择性的，并产生在各方面都与 delsoline 相同的单甲基 delcosine。用硼氢化钠还原二酮-内酰胺（二脱氢-氧代豆氨酸）得到氧代豆荚。还描述了脱氢-氧代胶氨酸，
• A suggested structure for delsoline
  作者：F. Sparatore、R. Greenhalgh、Léo Marion

  DOI：10.1016/0040-4020(58)88014-x

  日期：1958.1

  permanganate to anhydrohydroxydelsoline. Oxidation of the alkaloid with mercuric acetate produced anhydrohydroxy-N-de-ethyldelsoline which could be re-ethylated with ethyl iodide, thus showing the presence of an N-ethyl group in delsoline. Anhydrohydroxydelsoline was also obtained from O-acetyldelsoline perchlorate by oxidation to an anhydronium salt followed by hydrolysis with sodium hydroxide, and this method

  生物碱delsoline（C 25 H 41 O 7 N）主要被高锰酸酸氧化为脱氢氧代delsoline，并被中性高锰酸根氧化为脱水羟基delsoline。用乙酸汞氧化生物碱产生了脱水羟基-N-去乙基delsoline，可以将其用碘代乙烷重新乙基化，因此表明在delsoline中存在N-乙基。还可以通过将O-乙酰基delsoline高氯酸盐氧化为无水鎓盐，然后用氢氧化钠水解来获得脱水羟基delsoline，这种制备方法提供了其甲醇胺结构的证据。O形Acetyloxodelsoline，从acetyldelsoline获得，由铅四乙酸裂解以一个开环重结晶时失去甲醇元素的二酮。因此，该碱含有两个邻位叔羟基，其中一个为甲氧基的β。脱氢氧代邻苯三酚还可以被四乙酸铅裂解，并且该产物进行内部羟醛重排。这些结果是根据对地索林的初步建议来解释的。
• THE CHARACTERIZATION OF DELCOSINE AND SOME OF ITS DERIVATIVES
  作者：W. I. Taylor、W. E. Walles、Léo Marion

  DOI：10.1139/v54-098

  日期：1954.8.1

  Reanalysis of delcosine and several of its derivatives shows that the most likely empirical formula is C₂₄H₃₉O₇N. Delcosine has been shown to be identical with Goodson's base C. Acetylation produces monoacetyldelcosine, identical with Goodson's naturally occurring base B. It has been possible to prepare two isomeric diacetyl derivatives, one of which has been reported previously, and a further acetylated compound also reported previously which seems to have lost the elements of water. A dipropionyldelcosine is also described. The base contains three methoxyls and four hydroxyls, only two of which are acetylated readily.

  对delcosine及其几个衍生物的重新分析表明，最可能的经验式为C₂₄H₃₉O₇N。已经证明，delcosine与Goodson的C碱基相同。乙酰化产生单乙酰基delcosine，与Goodson的天然B碱基相同。已经制备了两种同分异构体的二乙酰衍生物，其中一种先前已报告，并且还报告了另一种乙酰化化合物，似乎已失去了水元素。还描述了一种二丙酰基delcosine。该碱基含有三个甲氧基和四个羟基，其中只有两个羟基容易乙酰化。