silphiperfol-6-ene | 74284-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: silphiperfol-6-ene
• 英文别名: Silphiperfolene；(1S,5S,8S,9R)-2,3,5,9-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-2-ene
• CAS: 74284-56-3
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: VIXZYZFZHINXMQ-KJEVXHAQSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1380

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silphiperfol-6-ene 在 氧气 、 Saccharomyces cerevisiae-coll34TC-peniB 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  细胞色素 P450s 重塑氧化聚醌倍半萜的多样性

  摘要：

  聚喹烷倍半萜类化合物 (PQST) 是具有两个或三个稠合环戊烷环系统的复杂化合物，很少发现在这些支架上直接氧化 C-H 键的生物催化剂。在这项研究中，我们发现了两种多功能真菌 CYP450，它们能够在七个 PQST 支架上进行不同的氧化，从而产生 20 种独特的产物。我们的研究结果显着扩展了氧化 PQST 支架的多样性，并为未来研究中萜类化合物惰性碳的选择性氧化提供了重要的生物催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01024
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-甲基-5-氧环戊基甲酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium chromate(VI) 、 二甲基硫 、 三乙基硼 、 LiI₃ 、 copper bromide-dimethyl sulfide 、 水 、 双氧水 、 碘 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 臭氧 、 一水合肼 、 magnesium 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 paraffin 、 正戊烷 、 二乙二醇 为溶剂， -78.0~200.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 185.5h， 生成 silphiperfol-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (-)-silphiperfol-6-ene and (-)-5-oxosilphiperfol-6-ene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00334a038

文献信息

• Enantiospecific first total synthesis of (6S,7R)-silphiperfolan-6-ol
  作者：A. Srikrishna、Gopalasetty Nagaraju、Vishal M. Sheth

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.063

  日期：2012.3

  Enantiospecific first total synthesis of the angular triquinane sesquiterpene (6S,7R)-silphiperfolan-6-ol has been accomplished, starting from 2-(3-isopropenyl-2-methylene-1-methylcyclopent-1-yl)acetic acid (readily available from (R)-limonene) employing an efficient, regioselective intramolecular rhodium carbenoid insertion into the CH bond of a tertiary methyl group as the key step.

  对映体特异性的角triquinane倍半萜烯（6第一全合成小号，7 - [R）-silphiperfolan -6-醇已经完成，从2-（3-异丙烯基-2-亚甲基-1-甲基环戊-1-基）乙酸（原料可以很容易地从（R）-柠檬烯中获得），其方法是将有效的区域选择性分子内铑类胡萝卜素插入叔甲基的CH键中，这是关键步骤。
• Total Synthesis of (-)-Silphiperfol-6-ene and (-)-Methyl Cantabradienate
  作者：Nha Huu Vo、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo00097a053

  日期：1994.9

  (-)-Silphiperfol-6-ene (10) and (-)-methyl cantabradienate (11) have been prepared in seven steps from (R)-3-methyl-1-cyclopentenecarboxaldehyde in 13 and 9% overall yield, respectively. Addition of isopentenylmagnesium bromide to imine 22 afforded 65% of aldehyde 14. Oxidation provided acid 15, which was converted to ketene 20, which underwent an intramolecular [2 + 2] cycloaddition to afford cyclobutanone 13. Mn(III)-based oxidative fragmentation-cyclization of ethynyl cyclobutanol 25 provided an efficient route to the key methylenecyclopentanone 12. Addition of methyllithium and Birch reduction completed the synthesis of (-)-silphiperfol-6-ene 10. Formation of dienyl triflate 29 and palladium-catalyzed carbonylation concluded the first synthesis of (-)methyl cantabradienate (11).

  (-)-Silphiperfol-6-ene (10) 和 (-)-甲基cantabradienate (11) 已经通过从(R)-3-甲基-1-环戊烯羧酸仿开始的七步反应制备而成，总产率分别为13%和9%。将异戊烯基溴化镁加成到亚胺22中，获得了65%的醛14。氧化提供了酸15，将其转化为酮烯20，随后酮烯20通过分子内[2 + 2]环加成反应生成环丁酮13。以Mn(III)为基础的氧化断裂环化反应处理乙烯基环丁醇25，为制备关键的甲基环戊酮12提供了一条高效途径。甲基锂的加成和Birch还原完成了(-)-silphiperfol-6-ene 10的合成。二烯基三氟乙酸酯29的形成以及钯催化的羰基化反应，标志着(-)-甲基cantabradienate (11) 的首次合成。
• Differential use of the pyranoside ring for stereocontrolled routes to triquinanes: silphinene and silphiperfolene skeleta
  作者：John K. Dickson、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1039/c39900001440

  日期：——

  The use of the pyranosidodiquinane 7 as a key intermediate for constructing the skeleta of 1 and 2 involving a procedure in which all of the stereochemistry is established at the level of 7 before the sugar residue is utilized to obtain this ring.

  吡喃二氨基二喹烷7作为构建1和2的骨架的关键中间体的用途，包括在利用糖残基获得该环之前将所有立体化学确定为7的步骤。
• DICKSON, JOHN K. (JR);FRASER-REID, BERT, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N0, C. 1440-1443
  作者：DICKSON, JOHN K. (JR)、FRASER-REID, BERT

  DOI：——

  日期：——
• MEYERS, A. I.;LEFKER, BRUCE A., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5663-5676
  作者：MEYERS, A. I.、LEFKER, BRUCE A.

  DOI：——

  日期：——