(2S,6R,8R,10S)-10-hydroxy-4-oxo-8-triisopropylsilanyloxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ylmethyl 2,2-dimethylpropionate | 625125-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,6R,8R,10S)-10-hydroxy-4-oxo-8-triisopropylsilanyloxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ylmethyl 2,2-dimethylpropionate
• 英文别名: [(2S,6S,8R,10S)-10-hydroxy-4-oxo-8-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 625125-15-7
• 化学式: C₂₅H₄₆O₇Si
• 分子量: 486.722
• InChiKey: SRRUGGKMDDZHPU-VRIJDZSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6R,8R,10S)-10-hydroxy-4-oxo-8-triisopropylsilanyloxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ylmethyl 2,2-dimethylpropionate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 氯代二环己基硼烷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.68h， 生成 tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methoxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-{[t-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-methylpent-4-en-2-ol 在 palladium dihydroxide sodium periodate 、 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (2S,6R,8R,10S)-10-hydroxy-4-oxo-8-triisopropylsilanyloxymethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-ylmethyl 2,2-dimethylpropionate
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h