(2S,3R,5R)-3-Chloro-5-isopropenyl-2-methyl-2-vinyl-cyclohexanone | 937035-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,3R,5R)-3-Chloro-5-isopropenyl-2-methyl-2-vinyl-cyclohexanone
• 英文别名: (2S,3R,5R)-3-chloro-2-ethenyl-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 937035-18-2
• 化学式: C₁₂H₁₇ClO
• 分子量: 212.719
• InChiKey: BLTQKJUJIATHAZ-HOSYDEDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-3-Chloro-5-isopropenyl-2-methyl-2-vinyl-cyclohexanone 在 montmorillonite K-10 次氯酸叔丁酯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.29h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Syntheses of Welwitindolinone A and Fischerindoles I and G

  摘要：

  The first total syntheses of welwitindolinone A and the most complex members of the fischerindole family, fischerindoles I and G, are reported. Highlights of these short, protecting-group-free syntheses include the application of the recently developed direct indole-carbonyl coupling, a simple approach for installing the quaternary center with neighboring chlorine atom, a regioselective dehydrogenation/dehydration cascade to access fischerindole I, and a remarkably facile oxidative ring contraction to construct welwitindolinone A. An alternative biogenetic hypothesis, whose accuracy is suggested by the success of the current syntheses, is also put forth for this alkaloid family.

  DOI：

  10.1021/ja056171r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5S)-2-ethenyl-3-hydroxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以55%的产率得到(2S,3R,5R)-3-Chloro-5-isopropenyl-2-methyl-2-vinyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Hapalindoles、Fischerindoles 和 Welwitindolinones 的对映特异性全合成通过氧化还原经济方法

  摘要：

  提供了天然产物 hapalindole 家族几个成员的全合成的完整细节，包括 hapalindole Q、12-epi-hapalindole D、12-epi-fischerindole U、12-epi-fischerindole G、12-epi-fischerindole I , 和 welwitindolinone A. 使用最近开发的直接吲哚偶联能够高效、实用、可扩展且无保护基团合成这些天然产物中的每一种。审查了最初的生物合成提案，并提出了修改后的生物合成假设，并通过上述合成进行了验证。合成的特征还在于坚持“氧化还原经济”的概念。类似于“原子经济”或“阶梯经济”，“氧化还原经济”最大限度地减少了合成中多余的氧化还原操作；相当，

  DOI：

  10.1021/ja806981k

文献信息

• Scope and Mechanism of Direct Indole and Pyrrole Couplings Adjacent to Carbonyl Compounds:  Total Synthesis of Acremoauxin A and Oxazinin 3
  作者：Jeremy M. Richter、Brandon W. Whitefield、Thomas J. Maimone、David W. Lin、M. Pilar Castroviejo、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja074392m

  日期：2007.10.1

  Full details are provided for a recently invented method to couple indoles and pyrroles to carbonyl compounds. The reaction is ideally suited for structurally complex substrates and exhibits high levels of chemoselectivity (functional group tolerability), regioselectivity (coupling occurs exclusively at C-3 of indole or C-2 of pyrrole), stereoselectivity (substrate control), and practicality (amenable

  提供了最近发明的将吲哚和吡咯与羰基化合物偶联的方法的全部细节。该反应非常适合结构复杂的底物，并表现出高水平的化学选择性（官能团耐受性）、区域选择性（偶联仅发生在吲哚的 C-3 或吡咯的 C-2）、立体选择性（底物控制）和实用性（适合）以扩大规模）。此外，四元立构中心很容易且可预测地生成。该反应已应用于许多合成问题，包括天然产物 hapalindole 家族成员、酮咯酸、acremoauxin A 和恶嗪宁 3 的全合成。从机理上讲，该偶联方案似乎通过需要生成的单一电子转移过程来操作与羰基相邻的缺电子自由基，然后被吲哚或吡咯阴离子拦截。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Hapalindoles, Fischerindoles, and Welwitindolinones <i>via</i> a Redox Economic Approach
  作者：Jeremy M. Richter、Yoshihiro Ishihara、Takeshi Masuda、Brandon W. Whitefield、Tomás Llamas、Antti Pohjakallio、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja806981k

  日期：2008.12.31

  the total synthesis of several members of the hapalindole family of natural products, including hapalindole Q, 12-epi-hapalindole D, 12-epi-fischerindole U, 12-epi-fischerindole G, 12-epi-fischerindole I, and welwitindolinone A. Use of the recently developed direct indole coupling enabled an efficient, practical, scalable, and protecting-group-free synthesis of each of these natural products. The original

  提供了天然产物 hapalindole 家族几个成员的全合成的完整细节，包括 hapalindole Q、12-epi-hapalindole D、12-epi-fischerindole U、12-epi-fischerindole G、12-epi-fischerindole I , 和 welwitindolinone A. 使用最近开发的直接吲哚偶联能够高效、实用、可扩展且无保护基团合成这些天然产物中的每一种。审查了最初的生物合成提案，并提出了修改后的生物合成假设，并通过上述合成进行了验证。合成的特征还在于坚持“氧化还原经济”的概念。类似于“原子经济”或“阶梯经济”，“氧化还原经济”最大限度地减少了合成中多余的氧化还原操作；相当，
• Enantioselective Total Syntheses of Welwitindolinone A and Fischerindoles I and G
  作者：Phil S. Baran、Jeremy M. Richter

  DOI：10.1021/ja056171r

  日期：2005.11.1

  The first total syntheses of welwitindolinone A and the most complex members of the fischerindole family, fischerindoles I and G, are reported. Highlights of these short, protecting-group-free syntheses include the application of the recently developed direct indole-carbonyl coupling, a simple approach for installing the quaternary center with neighboring chlorine atom, a regioselective dehydrogenation/dehydration cascade to access fischerindole I, and a remarkably facile oxidative ring contraction to construct welwitindolinone A. An alternative biogenetic hypothesis, whose accuracy is suggested by the success of the current syntheses, is also put forth for this alkaloid family.