Methanesulfonic acid 4-((2R,4R,6R)-6-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-oxazol-2-ylmethyl ester | 552849-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Methanesulfonic acid 4-((2R,4R,6R)-6-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-oxazol-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [4-[(2R,4R,6R)-6-[[(2R,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxan-2-yl]methyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-1,3-oxazol-2-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 552849-95-3
• 化学式: C₃₄H₆₃NO₈SSi₂
• 分子量: 702.113
• InChiKey: PVSUMSIXGIJUIN-LOWWISGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.84
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methanesulfonic acid 4-((2R,4R,6R)-6-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-oxazol-2-ylmethyl ester 、 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde 在 三丁基膦 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[(2R,4R,6R)-6-[[4-[(E)-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(E)-3-[4-[(2R,4R,6R)-6-[[(2R,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxan-2-yl]methyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-1,3-oxazol-2-yl]prop-2-enyl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]prop-1-enyl]-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-4-methoxy-6-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-2',2'-dimethyl-propionic acid 3-hydroxy-hex-5-ynyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 水 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 92.25h， 生成 Methanesulfonic acid 4-((2R,4R,6R)-6-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-oxazol-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of Phorboxazole A
  作者：Miguel A. González、Gerald Pattenden

  DOI：10.1002/anie.200390321

  日期：2003.3.17