苯酚,4-[(1S)-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-己烯-1-基]- | 147821-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 苯酚,4-[(1S)-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-己烯-1-基]-
• 英文名称: (S)-(+)-sporochnol A
• 英文别名: 4-[(3S)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl]phenol
• CAS: 147821-59-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: NKPZXOJBJDJHJA-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯酚,4-[(1S)-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-己烯-1-基]- 在 Oxone 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 二甲醇缩甲醛 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-[(3S)-5-[(2R)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]-3-methylpent-1-en-3-yl]phenol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of sporochnols, fish deterrents from a marine alga

  摘要：

  Sporochnols, fish deterrents from a marine alga. were synthesized. using intramolecular C H insertion of alkylidenecarbene as a key step to construct the chiral quaternary center. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00857-2
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-2-(4-methoxyphenyl)propyl] acetate 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 二苯基磷酸 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 苯酚,4-[(1S)-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-己烯-1-基]-
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of sporochnols, fish deterrents from a marine alga

  摘要：

  Sporochnols, fish deterrents from a marine alga. were synthesized. using intramolecular C H insertion of alkylidenecarbene as a key step to construct the chiral quaternary center. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00857-2

文献信息

• 一种不对称催化合成γ-氰基酰胺化合物及采用该化合物手性药物的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN112876328B

  公开（公告）日：2022-02-08

  本发明涉及一种不对称催化合成γ‑氰基酰胺化合物及采用该化合物手性药物的方法，具体方法为：以硅基保护的联烯酮亚胺和α,β‑不饱和吡唑酰胺为原料，手性氧化胺与三氟甲磺酸钴形成的配合物为催化剂，水为添加剂，三氯甲烷为溶剂，于0到‑60℃反应2–48h，得到手性γ‑氰基吡唑酰胺化合物：
• Remarkable Effect of Aluminum Reagents on Rearrangements of Epoxy Acylates via Stable Cation Intermediates and Its Application to the Synthesis of (<i>S</i>)-(+)-Sporochnol A
  作者：Yasuyuki Kita、Akihiro Furukawa、Junko Futamura、Koichiro Ueda、Yoshinari Sawama、Hiromi Hamamoto、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/jo0104328

  日期：2001.12.1

  rearrangement of epoxy acylates via stable cation intermediates was found, and new methods for constructing chiral benzylic, vinylic, and acetylenic quaternary carbon centers were developed. During the study, the importance of the ionic nature of the O-metal bond in the intermediates of such epoxides was addressed. This method was applied to the asymmetric total synthesis of (S)-(+)-sporochnol A.

  发现了（C（6）F（5）O）（3）Al通过稳定的阳离子中间体促进环氧酰化物重排的显着效果，并开发了构建手性苄基，乙烯基和炔基季碳中心的新方法。在研究过程中，研究了这类环氧化物中间体中O-金属键的离子性质的重要性。该方法适用于（S）-（+）-亚砜醇A的不对称全合成。
• ProPhenol Derived Ligands to Simultaneously Coordinate a Main‐Group Metal and a Transition Metal: Application to a Zn−Cu Catalyzed Reaction
  作者：Barry M. Trost、Guoting Zhang、Minghao Xu、Xiaotian Qi

  DOI：10.1002/chem.202104268

  日期：2022.2.16

  A new bi-functional ligand bearing chiral N-heterocyclic carbene (NHC) and prolinol moieties is designed and applied in the generation of a Cu/Zn hetero-bimetallic complex, which unlocks the asymmetric allylic alkylation reactions of allyl phosphates with zinc keto-homoenolates generated from cyclopropanols, leading to the formation of various γ-vinyl ketones with good regio- and enantio-selectivity

  设计了一种新的带有手性 N-杂环卡宾(NHC) 和脯氨醇部分的双功能配体，并应用于生成 Cu/Zn 杂双金属配合物，从而解锁了磷酸烯丙酯与酮基高烯醇锌的不对称烯丙基烷基化反应由环丙醇生成，导致形成具有良好区域选择性和对映选择性的各种 γ-乙烯基酮。DFT 计算支持烯丙基磷酸酯与催化剂的螯合促进了 S N 2' 的添加，并且配体-底物空间相互作用解释了立体选择性结果。
• Quaternary Carbon Stereogenic Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions with Readily Accessible Aryl- or Heteroaryllithium Reagents and Aluminum Chlorides
  作者：Fang Gao、Yunmi Lee、Kyoko Mandai、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201005124

  日期：2010.11.2

  of the notorious aryls is solved: The first efficient catalytic and enantioselective method for allylic substitutions that furnish quaternary carbon stereogenic centers by additions of aryl‐ or heteroarylmetals is reported (see scheme). Highly site‐ and enantioselective processes begin with readily available organolithium reagents.

  臭名昭著的芳基问题得到了解决：报道了第一个有效的催化和对映选择性烯丙基取代方法，通过添加芳基或杂芳基金属来提供季碳立构中心（参见方案）。高度位点和对映选择性过程始于容易获得的有机锂试剂。
• Enantioselective Synthesis of Nitriles Containing a Quaternary Carbon Center by Michael Reactions of Silyl Ketene Imines with 1-Acrylpyrazoles
  作者：Long Chen、Maoping Pu、Shiyang Li、Xinpeng Sang、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.1c08382

  日期：2021.11.17

  centers is a marked challenge in asymmetric catalysis research. It is extremely difficult when a chiral catalyst can not distinguish the facial selectivity of the substrate through bond interactions. Here we realized an enantioselective Michael reaction of silyl ketene imines to 1-acrylpyrazoles using a chiral N,N′-dioxide–Co(II) complex. The protocol is highly efficient for the construction of nitrile-

  季碳中心的对映选择性构建是不对称催化研究中的一个显着挑战。当手性催化剂不能通过键相互作用区分底物的表面选择性时，这是非常困难的。在这里，我们使用手性N,N'-二氧化物-Co(II)配合物实现了甲硅烷基乙烯酮亚胺与 1-丙烯酰基吡唑的对映选择性迈克尔反应。该协议对于构建含腈、芳基和二烷基的碳中心非常有效，并已成功应用于药物和天然产物的不同合成。未结合的甲硅烷基乙烯酮亚胺和 1-丙烯酰基吡唑键合的催化剂之间的空间分散相互作用在促进该过程的反应性和对映选择性方面起着关键作用。