ethyl (4S,5R,6R)-2,4,6-trimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-(2E,7)-octadienoate | 144681-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (4S,5R,6R)-2,4,6-trimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-(2E,7)-octadienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4S,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylocta-2,7-dienoate
• CAS: 144681-78-7
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃Si
• 分子量: 340.579
• InChiKey: ZWCYLRMQOMHKDP-NRFZQKDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5R,6R)-2,4,6-trimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-(2E,7)-octadienoate 在 二氯二茂锆 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.58h， 生成 (6E,8E)-(3R,4S,5S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-iodo-3,5,7,8-tetramethyl-nona-6,8-diene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A

  摘要：

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。

  DOI：

  10.1139/v01-133
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-2,4-dimethyl-1-(triethylsilyl)oxy-5-hexen-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.67h， 生成 ethyl (4S,5R,6R)-2,4,6-trimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-(2E,7)-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A

  摘要：

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。

  DOI：

  10.1139/v01-133

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jeremy J. Edmunds、James A. Hendrix、Kiyoshi Horita、Christopher J. Parkinson

  DOI：10.1039/c39920001238

  日期：——

  An enantioselective and geometrically selective synthesis of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit of calyculin A, using aldol chemistry with (+)-(E)-diisopinocampheylborane and Stille coupling, is described.

  报道了一种利用(+)-(E)-二异松蒎基硼烷和Stille偶联反应，通过aldol反应策略，实现环孢素A的C(1)至C(14)四烯腈单元手性选择性和几何选择性合成的方法。
• Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A
  作者：Oren P Anderson、Anthony GM Barrett、Jeremy J Edmunds、Shun-Ichiro Hachiya、James A Hendrix、Kiyoshi Horita、James W Malecha、Christopher J Parkinson、Andrew VanSickle

  DOI：10.1139/v01-133

  日期：2001.11.1

  The formal total synthesis of the marine metabolite (+)-calyculin A is reported. The key steps involve (i) the use of Brown allylboration chemistry to control the relative and absolute stereochemistry of homoallylic alcohol arrays, thus setting eight of the desired stereocenters; (ii) Stille coupling methodology in the construction of the cyano tetraene unit of the natural product; and (iii) a modified Cornforth–Meyers approach to the synthesis of the oxazole fragment.Key words: calyculin, marine natural product, phosphatase inhibitor, total synthesis, palladium catalyzed coupling reactions, allylboration reactions, aldol reactions, spiroketal, Cornforth–Meyers oxazole reaction.

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。