(4R,6R)-6-[(1R,6R)-(2E,4E,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxytetrahydropyran-2-one | 552849-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,6R)-6-[(1R,6R)-(2E,4E,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxytetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxyoxan-2-one
• CAS: 552849-96-4
• 化学式: C₂₃H₃₉BrO₅Si
• 分子量: 503.549
• InChiKey: VWUDMFMZAPSSGD-WLOHCCKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-6-[(1R,6R)-(2E,4E,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxytetrahydropyran-2-one 在 吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基溴化硼 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.2h， 生成 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-4,5-O-isopropylidene-D-threo pentose diethyldithioacetal 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 mercury(II) perchlorate 、 二甲基溴化硼 、 4 A molecular sieve 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 silica gel 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 甲醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 Petroleum ether 、 苯 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 (4R,6R)-6-[(1R,6R)-(2E,4E,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxytetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of Phorboxazole A
  作者：Miguel A. González、Gerald Pattenden

  DOI：10.1002/anie.200390321

  日期：2003.3.17
• Total synthesis of (+)-phorboxazole A, a potent cytostatic agent from the sponge Phorbas sp.
  作者：Gerald Pattenden、Miguel A. González、Paul B. Little、David S. Millan、Alleyn T. Plowright、James A. Tornos、Tao Ye

  DOI：10.1039/b308305e

  日期：——

  A convergent total synthesis of phorboxazole A (1a), from the C(3-19), C(20-27) and C(33-46) fragments 5, 4 and 91, respectively, concentrating on stereocontrolled formation of the bonds at C(2-3), C(19-20) and C(27-28), is described. Although a coupling reaction between a macrolide ketone and the side chain substituted sulfone, at C(27-28) was not successful, a Wadsworth-Emmons olefination involving

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。