(1R,4R,5R,8R,9R,11R)-9,11-Dihydroxy-4,9-dimethyl-3-oxa-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undecan-2-one | 160714-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,4R,5R,8R,9R,11R)-9,11-Dihydroxy-4,9-dimethyl-3-oxa-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undecan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,5R,8R,9R,11R)-9,11-dihydroxy-4,9-dimethyl-3-oxatricyclo[6.2.1.01,5]undecan-2-one
• CAS: 160714-24-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: WFJRZBPIUCSMPE-PWWDDMIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5R,8R,9R,11R)-9,11-Dihydroxy-4,9-dimethyl-3-oxa-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undecan-2-one 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 四甲基乙二胺 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 (S)-6-((1R,2R,5R,6R,8R)-6,8-Bis-methoxymethoxy-6-methyl-1-vinyl-bicyclo[3.2.1]oct-2-yl)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-2,2-dimethyl-5-phenylsulfanyl-hept-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Grayanotoxin III

  摘要：

  Total synthesis of(-)-grayanotoxin III (3), a unique tetracyclic diterpene isolated from the leaves of various plants of the family Ericaceae, has been successfully accomplished featuring the highly stereoselective cyclization reactions induced by SmI2.

  DOI：

  10.1021/jo00098a009
• 作为产物：
  描述：

  (1R,6R)-6-((R)-1-Benzyloxy-ethyl)-2-trimethylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarboxylic acid methyl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 sodium tetrachloroaurate(III) 、 氢氟酸 、 水 、 三氯化铁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,4R,5R,8R,9R,11R)-9,11-Dihydroxy-4,9-dimethyl-3-oxa-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Grayanotoxin III

  摘要：

  Total synthesis of(-)-grayanotoxin III (3), a unique tetracyclic diterpene isolated from the leaves of various plants of the family Ericaceae, has been successfully accomplished featuring the highly stereoselective cyclization reactions induced by SmI2.

  DOI：

  10.1021/jo00098a009

文献信息

• Acetoxyl Group Directed Cyclization Promoted by SmI₂:  Directing Group Determined Stereocomplementarity
  作者：Toshiyuki Kan、Seijiro Hosokawa、Shinji Nara、Hiroaki Tamiya、Haruhisa Shirahama、Fuyuhiko Matsuda

  DOI：10.1021/jo049203m

  日期：2004.12.1

  Complete reversal of diastereoselectivity was observed in the SmI2-promoted ketyl-olefin coupling cyclizations of the hydroxy ketone or aldehyde and its acetate. For example, the stereodivergent synthesis of the epimeric five-membered-ring alcohols 2 and 4 has been accomplished through the SmI2-induced ketyl-olefin coupling cyclizations of the 6-hydroxy ketone 1 and delta-acetoxy ketone 3.