2-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-ethanol | 259144-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-ethanol
• 英文别名: 2-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]ethanol
• CAS: 259144-77-9
• 化学式: C₂₄H₄₄O₄Si
• 分子量: 424.696
• InChiKey: MTFZCDXOCQQJTQ-SKWRHMBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-ethanol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride N-乙基哌啶 、 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 苯 为溶剂， 反应 297.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c
• 作为产物：
  描述：

  1-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-3-trimethylsilanyl-prop-2-yn-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Reveromycin B

  摘要：

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) is described. A novel, convergent, and stereoselective reaction sequence was utilized to construct the 5,6-spiroketal system 10 which was converted into the natural product 2 by a 16-step sequence.

  DOI：

  10.1021/ol991281m