(-)-gabosine N | 259750-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-gabosine N
• 英文别名: (4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 259750-12-4
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: YNPFEYUTCGDFDD-QXRNQMCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-gabosine N 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,5-O-isopropylidene-6-O-[(2R)-2-phenylbutyryl]gabosine N
  参考文献：
  名称：

  Gabosines L, N and O: New Carba-Sugars fromStreptomyces with DNA-Binding Properties

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<149::aid-ejoc149>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-acetic acid methyl ester 在 咪唑 、 草酰氯 、 copper(II) choride dihydrate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium methylate 、 二甲羟胺盐酸盐 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.92h， 生成 (-)-gabosine N
  参考文献：
  名称：

  合成烟碱的不同策略，具有可转换的双向醛醇环化

  摘要：

  属于C7 Carbasugars的Gabosines及其天然类似物因其丰富的结构多样性和有希望的生物学活性而在合成中引起了极大的关注。探索了一种新的面向多样性的方法，用于基于可变柔性前体2的区域选择性可选择性羟醛环化的葡糖型Carbasugars 。前体的两种环化模式（A和B）可以通过切换启动子来控制，以选择性地产生两种最终的环己酮3和10，这两种环戊烯都是用于各种C7碳糖的通用中间体。在将3到8个天然石笋转化后，中间体10的效用 通过（-）-Gabosine L的首次合成以及（-）-Gabosine A，（-）-Gabosine B，（-）-Gabosine N和（-）-Gabosine O的新合成来说明。 （-）-Gabosine L的化学结构和绝对构型通过其总合成得到证实。

  DOI：

  10.1039/c9ob00469f

文献信息

• Synthesis of Gabosine A and N from Ribose by the Use of Ring-Closing Metathesis
  作者：Rune Nygaard Monrad、Mette Fanefjord、Flemming Gundorph Hansen、N. Michael E. Jensen、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200800983

  日期：2009.1

  six-membered gabosine skeleton by ring-closing olefin metathesis. Subsequent protective group manipulations and oxidation gives rise to gabosine N in a total of 8 steps from ribose while the synthesis of gabosine A employs an additional step for inverting a secondary hydroxy group. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  描述了合成 gabosine A 和 N 的简洁合成路线。关键步骤使用锌介导的串联反应，其中甲基 5-deoxy-5-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 被碎片化得到不饱和醛，在同一锅中与 3-苯甲酰氧基-2-甲基烯丙基溴烯丙基化。如此获得的官能化的八-1,7-二烯通过闭环烯烃复分解转化为六元加波辛骨架。随后的保护基操作和氧化在总共 8 个步骤中从核糖产生加波辛 N，而加波辛 A 的合成采用了一个额外的步骤来反转仲羟基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantioselective Synthesis and Absolute Configuration Assignment of Gabosine O. Synthesis of (+)- and (−)-Gabosine N and (+)- and (−)-Epigabosines N and O
  作者：Ramón Alibés、Pau Bayón、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Georgina Marjanet

  DOI：10.1021/ol060173e

  日期：2006.4.1

  approach to the synthesis of gabosines and other related carba-sugars starting from a masked p-benzoquinone has been designed. The enantioselective acetylation of the hydroxyketal 2 provides a practical entry to either enantiomer of the target products. The strategy has been applied to the synthesis of (+)- and (-)-gabosines N and O and (+)- and (-)-epigabosines N and O. The absolute configuration of natural

  [反应：见正文]设计了一种从掩蔽的对苯醌开始合成烟碱和其他相关氨基甲酸酯糖的合理方法。羟基缩酮2的对映选择性乙酰化为目标产物的任一对映异构体提供了实用的入口。该策略已应用于合成（+）-和（-）-岩棉素N和O以及（+）-和（-）-表岩棉素N和O。已经确定了天然蛇苷O的绝对构型。
• Gabosines L, N and O: New Carba-Sugars fromStreptomyces with DNA-Binding Properties
  作者：Yuan-Qing Tang、Corinna Maul、Regina Höfs、Isabel Sattler、Susanne Grabley、Xiao-Zhang Feng、Axel Zeeck、Ralf Thiericke

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<149::aid-ejoc149>3.0.co;2-s

  日期：2000.1
• A divergent strategy to synthesize gabosines featuring a switchable two-way aldol cyclization
  作者：Xing Yang、Po Yuan、Feng Shui、Yuqin Zhou、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1039/c9ob00469f

  日期：——

  versatile intermediates for various C7 carbasugars. After the conversion of 3 to eight natural carbasugars, the utility of intermediate 10 is illustrated by the first synthesis of (−)-gabosine L, as well as the new synthesis of (−)-gabosine A, (−)-gabosine B, (−)-gabosine N and (−)-gabosine O. The chemical structure and the absolute configuration of (−)-gabosine L are confirmed by its total synthesis.

  属于C7 Carbasugars的Gabosines及其天然类似物因其丰富的结构多样性和有希望的生物学活性而在合成中引起了极大的关注。探索了一种新的面向多样性的方法，用于基于可变柔性前体2的区域选择性可选择性羟醛环化的葡糖型Carbasugars 。前体的两种环化模式（A和B）可以通过切换启动子来控制，以选择性地产生两种最终的环己酮3和10，这两种环戊烯都是用于各种C7碳糖的通用中间体。在将3到8个天然石笋转化后，中间体10的效用 通过（-）-Gabosine L的首次合成以及（-）-Gabosine A，（-）-Gabosine B，（-）-Gabosine N和（-）-Gabosine O的新合成来说明。 （-）-Gabosine L的化学结构和绝对构型通过其总合成得到证实。

表征谱图