(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-acetic acid methyl ester | 261962-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4S,5R)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate
• CAS: 261962-09-8
• 化学式: C₁₉H₃₆O₇Si
• 分子量: 404.576
• InChiKey: JSIOABLMGXSDDX-APIJFGDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-acetic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 过碘酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、3.55 MPa 条件下， 反应 50.0h， 生成 tert-butyl-[(1S)-1-[(4S,5S)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pentoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (+)-boronolide and its 8-epimer

  摘要：

  从容易获得的碳水化合物开始，以α-氧化醛的非对映选择性炔丙基化为关键步骤，合成了8-表-(+)-硼内酯19和(+)-硼内酯1。

  DOI：

  10.1039/b406397j
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 methyl 3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (+)-boronolide and its 8-epimer

  摘要：

  从容易获得的碳水化合物开始，以α-氧化醛的非对映选择性炔丙基化为关键步骤，合成了8-表-(+)-硼内酯19和(+)-硼内酯1。

  DOI：

  10.1039/b406397j

文献信息

• Nafion-H mediated selective deprotection of terminal isopropylidene acetals and trityl ethers. Application in the synthesis of a substituted piperidone
  作者：Girish K. Rawal、Shikha Rani、Amit Kumar、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.067

  日期：2006.12

  A facile chemoselective hydrolysis of terminal isopropylidene acetals has been achieved in good to excellent yields within 2–4 h using Nafion-H in methanol at ambient temperature. This procedure has been employed to synthesize a substituted piperidone derivative. Similarly, trityl ethers are also deprotected to the corresponding alcohols in excellent yields using Nafion-H at room temperature.

  在环境温度下，使用Nafion-H在甲醇中的2-4小时内，可以轻松实现末端异亚丙基缩醛的化学选择性水解，并且收率很好。该方法已用于合成取代的哌啶酮衍生物。类似地，在室温下，使用Nafion-H，三苯甲基醚也以优异的产率脱保护为相应的醇。
• Efficient and Rapid Regioselective Deprotection of Isopropylidene Ketals
  作者：Sakkarapalayam M. Mahalingam、Indrapal Singh Aidhen

  DOI：10.1515/znb-2005-0909

  日期：2005.9.1

  A simple and efficient protocol is described for the regioselective hydrolysis of terminal isopropylidene ketal protection in carbohydrate derivatives 1a - 11a. It uses either CoCl₂ · 2H₂O in acetonitrile or InCl₃ in methanol at temperatures ranging from 50 to 60 °C. The low cost of CoCl₂·2H₂O along with its requirement in catalytic quantities offers a great advantage for the multi-gram scale reaction.

  描述了一种简单高效的协议，用于糖衍生物1a-11a中端异丙基亚甲基保护基的区域选择性水解。它可以在50至60°C范围内使用乙腈中的CoCl₂·2H₂O或甲醇中的InCl₃。CoCl₂·2H₂O的低成本以及其在催化量下的需求为多克级反应提供了巨大优势。
• Total Syntheses of (+)-Gabosine P, (+)-Gabosine Q, (+)-Gabosine E, (−)-Gabosine G, (−)-Gabosine I, (−)-Gabosine K, (+)-Streptol, and (−)-Uvamalol A by a Diversity-Oriented Approach Featuring Tunable Deprotection Manipulation
  作者：Po Yuan、Xiaojing Liu、Xing Yang、Yanli Zhang、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00181

  日期：2017.4.7

  A new diversity-oriented approach to C7-cyclitols, which possess a broad spectrum of biological activities, is developed. The key polyoxygenated intermediates with different O-protecting groups were accessed by an intramolecular aldol-cyclization of a diketone derived from δ-d-gluconolactone. The versatile intermediates can be easily transformed into structurally different carbasugars based on control

  开发了一种具有多样性的生物活性的，面向多样性的C7-环醇新方法。通过衍生自δ - d的二酮的分子内醛醇缩合反应，可以得到具有不同O保护基的关键多氧化中间体。-葡糖酸内酯。基于脱保护操作的控制，可以轻松地将通用中间体转变为结构上不同的碳糖。鲁棒方法的实用性由（+）-糖精P和Q的第一个合成，以及其他几个糖精和相关类似物的合成来说明。（+）-糖精E，（-）-糖精G，（-）-糖精I，（-）-糖精K，（+）-链烷醇和（-）-草胺醇A.此外，（ −）-uvamalol A通过其总合成进行分配。
• A divergent strategy to synthesize gabosines featuring a switchable two-way aldol cyclization
  作者：Xing Yang、Po Yuan、Feng Shui、Yuqin Zhou、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1039/c9ob00469f

  日期：——

  versatile intermediates for various C7 carbasugars. After the conversion of 3 to eight natural carbasugars, the utility of intermediate 10 is illustrated by the first synthesis of (−)-gabosine L, as well as the new synthesis of (−)-gabosine A, (−)-gabosine B, (−)-gabosine N and (−)-gabosine O. The chemical structure and the absolute configuration of (−)-gabosine L are confirmed by its total synthesis.

  属于C7 Carbasugars的Gabosines及其天然类似物因其丰富的结构多样性和有希望的生物学活性而在合成中引起了极大的关注。探索了一种新的面向多样性的方法，用于基于可变柔性前体2的区域选择性可选择性羟醛环化的葡糖型Carbasugars 。前体的两种环化模式（A和B）可以通过切换启动子来控制，以选择性地产生两种最终的环己酮3和10，这两种环戊烯都是用于各种C7碳糖的通用中间体。在将3到8个天然石笋转化后，中间体10的效用 通过（-）-Gabosine L的首次合成以及（-）-Gabosine A，（-）-Gabosine B，（-）-Gabosine N和（-）-Gabosine O的新合成来说明。 （-）-Gabosine L的化学结构和绝对构型通过其总合成得到证实。
• Vijayasaradhi; Singh, Jaimala; Aidhen, Indrapal Singh, Synlett, 2000, # 1, p. 110 - 112
  作者：Vijayasaradhi、Singh, Jaimala、Aidhen, Indrapal Singh

  DOI：——

  日期：——