(4R)-1-methyl-4-(1-hydroxyisopropyl)cyclohexene-6-one | 34182-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R)-1-methyl-4-(1-hydroxyisopropyl)cyclohexene-6-one
• 英文别名: (+)-8-hydroxycarvotanacetone；(5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 34182-03-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DJOOMNLGIUGRKD-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1395.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-1-methyl-4-(1-hydroxyisopropyl)cyclohexene-6-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 8-Hydroxy-p-menthan-2-on
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of .beta.-agarofuran and of dihydroagarofuran

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01318a015
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-enol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (4R)-1-methyl-4-(1-hydroxyisopropyl)cyclohexene-6-one
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Igarashi, Yasuhiro, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 93 - 96

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Kinetic Resolution of Alcohols with an Achiral Exogenous Base
  作者：Sunil K. Mandal、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo034717r

  日期：2003.9.1

  (-)-sparteine for a more practical achiral base in the aerobic oxidative kinetic resolution of secondary alcohols is described. Carbonate bases are the most effective of those screened and allow for effective kinetic resolution of benzylic, allylic, and aliphatic substrates. The procedure was also successfully extended to the oxidative desymmetrization of meso diols.

  描述了在仲醇的有氧氧化动力学拆分中，将外源（-）-天冬氨酸替换为更实用的非手性碱。碳酸盐碱是所筛选的碱中最有效的碱，并可以有效地动力学分离苄基，烯丙基和脂肪族底物。该程序也成功地扩展到内消旋二醇的氧化脱对称。
• Scope of Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidations with (−)-Sparteine
  作者：Sunil K. Mandal、David R. Jensen、Jacob S. Pugsley、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo0269161

  日期：2003.5.1

  Evaluation of the substrate scope for Pd(II)/ (-)-sparteine catalyzed aerobic oxidative kinetic resolution of secondary alcohols is disclosed. An improved system is found with use of tert-butyl alcohol solvent in which benzylic and aliphatic alcohols as well as alcohols containing olefins are effectively oxidatively resolved. For substrates that successfully undergo oxidative kinetic resolution, k(rel) values

  公开了对Pd（II）/（-）-天冬氨酸催化仲醇的好氧氧化动力学拆分的底物范围的评估。发现使用叔丁醇溶剂的改进的系统，其中苄基和脂族醇以及含烯烃的醇被有效地氧化分解。对于成功进行氧化动力学拆分的底物，k（rel）值通常在10到20之间。描述了各种底物成功按比例放大至10-mmol规模的情况。1，3-间-二醇的氧化去对称化扩展成功，对映体过量范围为78％至85％。
• Chemoselective Activation of Trimethylsilyl Enol Ether Functionalities in the Presence of Silyl-Protected Alcohols by Trimethylsilyl-Nonaflyl Exchange
  作者：Andrey Sheshenev、Ekaterina Boltukhina、Ilya Lyapkalo

  DOI：10.1055/s-0030-1260207

  日期：2011.11

  Trimethylsilyl enol ethers bearing trialkylsilyl-protected hydroxy groups were converted into synthetically valuable bifunctional alkenyl nonaflates under the action of nonafluorobutane-1-sulfonyl fluoride combined with potassium fluoride in the presence of catalytic amounts of dibenzo-18-crown-6. The methodology has been demonstrated for structurally diverse substrates possessing various trialkylsilyl-protected hydroxy groups which remained intact during the reaction course.

  具有三烷基硅烷保护的羟基的三甲基硅基烯醇醚，在二苯并-18-冠-6的催化量存在下，通过非氟硼酸丁烷-1-磺酰氟与氟化钾的共同作用，被转化为合成中有价值的含双功能烯丙基的壬酸酯。该方法已证明适用于结构多样的底物，这些底物具有各种三烷基硅烷保护的羟基，在反应过程中保持完整。
• Isomerization of Allylic Alcohols to Ketones Catalyzed by Well-Defined Iron PNP Pincer Catalysts
  作者：Tian Xia、Zhihong Wei、Brian Spiegelberg、Haijun Jiao、Sandra Hinze、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201705454

  日期：2018.3.15

  [Fe(PNP)(CO)HCl] (PNP=di‐(2‐diisopropylphosphanyl‐ethyl)amine), activated in situ with KOtBu, is a highly active catalyst for the isomerization of allylic alcohols to ketones without an external hydrogen supply. High reaction rates were obtained at 80 °C, but the catalyst is also sufficiently active at room temperature with most substrates. The reaction follows a self‐hydrogen‐borrowing mechanism,

  [Fe（PNP）（CO）HCl]（PNP =二-（2-二异丙基膦酰基-乙基）胺）用KO t Bu原位活化，是一种高活性催化剂，可用于烯丙基醇异构化为酮而无需外部氢供应。在80°C时可获得较高的反应速率，但该催化剂在室温下对大多数底物也具有足够的活性。该反应遵循自氢借入机制，这已通过DFT计算得到验证。由于较高的阻隔作用，可以排除通过烯烃插入和消除β-氢化物进行的替代异构化。在醇溶剂中，酮产物进一步还原为饱和醇。