(2R,4R,7S,8R,9S)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-ene | 174531-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R,7S,8R,9S)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-ene
• 英文别名: prop-2-enyl N-[(1'S,4R,5'S,6R,6'R)-5'-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,6-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene]-3'-yl]carbamate
• CAS: 174531-90-9
• 化学式: C₃₁H₃₉NO₆Si
• 分子量: 549.739
• InChiKey: UGNBJXZXEOKTPD-MBIBXDEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  78.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,7S,8R,9S)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-ene 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 TsH*H₂O 、 氢氟酸 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 LL-C10037α
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-pentanediol 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 (2R,4R,7S,8R,9S)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141