18,21-去氢醛甾酮 | 93177-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 18,21-去氢醛甾酮
• 英文名称: 18,21-Anhydroaldosterone
• 英文别名: (1S,2S,3R,11S,12S,15S,20R)-3-methyl-18,22-dioxahexacyclo[17.2.1.02,11.03,8.012,20.015,20]docos-7-ene-6,16-dione
• CAS: 93177-03-8
• 化学式: C₂₁H₂₆O₄
• 分子量: 342.435
• InChiKey: ACLQUYHRDOCPTN-UBWIUKTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 18,21-去氢醛甾酮 在 高氯酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 醛固酮18,21-二乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  18,21-Anhydroaldosterone and derivatives

  摘要：

  18,21-Anhydroaldosterone 8, 18,21-anhydro-19-noraldosterone 9, and 3 alpha, 5 beta-tetrahydro-18,21-anhydro-19-noraldosterone 13, which may be present in acid-processed urine, were prepared by cleaving their 20-ketal derivatives 2, 3, and 12 with hot mineral acid. Compounds 8 and 9 were also made by direct dehydration of aldosterone 5 and 19-noraldosterone 10 in good yield. The reverse ring opening of 8 to 5 could be carried out in moderate yield with an acetic acid-acetic anhydride-perchloric acid mixture, while an analogous ring opening of 9 gave only a poor yield of 10.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(89)90072-x
• 作为产物：
  描述：

  11beta,18-环氧-18,21-二羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 71.08h， 生成 18,21-去氢醛甾酮
  参考文献：
  名称：

  醛固酮葡糖醛酸，重要的生物标志物：新型异构体的合成和结构解析

  摘要：

  醛固酮1是盐皮质激素，它对血压有很大的影响，其葡糖醛酸苷是检测多种疾病的重要标志。在这里，我们描述了不同醛固酮18和20葡糖醛酸内酯的化学合成。在TMSOTf存在下，三甲基甲硅烷基2,3,4-三乙酰基-1-β-葡萄糖醛酸甲酯5b与醛固酮二乙酸酯11的反应得到18-α-葡萄糖醛酸9a。18-β葡萄糖醛酸苷15b中与20-β葡萄糖醛酸苷16b中可以通过甲基的反应而获得2,3,4-三ö异丁酰基1α葡糖醛三氯14和醛固酮21-乙酸酯8在将TMSOTf或BF的存在3 ⋅OEt 2。最后，在TMSOTf存在下，醛固酮21-乙酸8与2,3,4-三乙酰基-1α-葡萄糖醛酸三氯乙酰胺酸甲酯19反应，得到相应的18-β-三乙酰基葡萄糖醛酸甲酯9 b，然后将其转化为所需的醛固酮18 -β-葡萄糖醛酸3通过两个酶促转化。

  DOI：

  10.1002/chem.202004154

文献信息

• Preparation and Structural Elucidation of the Picolinyl Ester of Aldosterone for Liquid Chromatography-Electrospray Ionization Tandem Mass Spectrometry
  作者：Kouwa Yamashita、Yumiko Tadokoro、Madoka Takahashi、Mitsuteru Numazawa

  DOI：10.1248/cpb.56.873

  日期：——

  Treatment of aldosterone with 35% HCl in EtOH or in MeOH followed by the picolinyl derivatization gave the picolinyl derivative of aldosterone-ethyl ether, 8, or methyl ether, 9, as a single and well-shaped liquid chromatographic peak. Picolinyl derivatization of aldosterone produced 21-picolinyl derivative of 18,20-anhydro-hemiacetal derivatives, 6, with poor chromatographic peak with wide half-width. Further conversion of 6 to 8 required long reaction time (>4 h). Structure of each picolinyl or alkyl ether-picolinyl derivative, was carefully elucidated by nuclear magnetic resonance spectroscopy, electron ionization mass spectrometry and liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS). Enhancement of sensitivity (approximately 10-fold) in positive-LC-ESI-MS/MS of aldosterone was confirmed by the use of the alkyl ether-picolinyl derivatization when compared to the underivatized molecule.

  用 35% HCl 在 EtOH 或 MeOH 中处理醛固酮，然后进行吡啶基衍生化，可得到醛固酮-乙醚的吡啶基衍生物 8 或甲醚的吡啶基衍生物 9，其液相色谱峰单一且形状良好。醛固酮的吡啶基衍生化产生了 18,20-anhydro-hemiacetal 衍生物的 21-吡啶基衍生物 6，其色谱峰较差，半宽较宽。将 6 进一步转化为 8 需要较长的反应时间（>4 小时）。通过核磁共振光谱法、电子电离质谱法和液相色谱-电喷雾串联质谱法（LC-ESI-MS/MS），仔细阐明了每种皮啶或烷基醚-皮啶衍生物的结构。与未充分活化的分子相比，通过使用烷基醚-匹考林基衍生化，醛固酮的正液相色谱-电喷雾离子化-质谱/质谱灵敏度得到了提高（约 10 倍）。
• Aldosterone Glucuronide, an Important Biomarker: Synthesis and Structure Elucidation of Novel Isomers
  作者：Somraj Guha、Soundararasu Senthilkumar、Edgar Voß、Lutz F. Tietze

  DOI：10.1002/chem.202004154

  日期：2020.12

  diacetate 11 in the presence of TMSOTf gave the 18‐α‐glucuronide 9 a. The 18‐β‐glucuronide 15 b and the 20‐β‐glucuronide 16 b could be obtained by reaction of methyl 2,3,4‐tri‐O‐isobutyryl‐1α‐glucuronate trichloroacetimidate 14 and aldosterone 21‐acetate 8 in the presence of TMSOTf or BF3⋅OEt2. Finally, reaction of aldosterone 21‐acetate 8 and methyl 2,3,4‐triacetyl‐1α‐glucuronate trichloroacetimidate

  醛固酮1是盐皮质激素，它对血压有很大的影响，其葡糖醛酸苷是检测多种疾病的重要标志。在这里，我们描述了不同醛固酮18和20葡糖醛酸内酯的化学合成。在TMSOTf存在下，三甲基甲硅烷基2,3,4-三乙酰基-1-β-葡萄糖醛酸甲酯5b与醛固酮二乙酸酯11的反应得到18-α-葡萄糖醛酸9a。18-β葡萄糖醛酸苷15b中与20-β葡萄糖醛酸苷16b中可以通过甲基的反应而获得2,3,4-三ö异丁酰基1α葡糖醛三氯14和醛固酮21-乙酸酯8在将TMSOTf或BF的存在3 ⋅OEt 2。最后，在TMSOTf存在下，醛固酮21-乙酸8与2,3,4-三乙酰基-1α-葡萄糖醛酸三氯乙酰胺酸甲酯19反应，得到相应的18-β-三乙酰基葡萄糖醛酸甲酯9 b，然后将其转化为所需的醛固酮18 -β-葡萄糖醛酸3通过两个酶促转化。
• 18,21-Anhydroaldosterone and derivatives
  作者：M. Harnik、Y. Kashman、M. Cojocaru、S. Lewicka、P. Vecsei

  DOI：10.1016/0039-128x(89)90072-x

  日期：1989.7

  18,21-Anhydroaldosterone 8, 18,21-anhydro-19-noraldosterone 9, and 3 alpha, 5 beta-tetrahydro-18,21-anhydro-19-noraldosterone 13, which may be present in acid-processed urine, were prepared by cleaving their 20-ketal derivatives 2, 3, and 12 with hot mineral acid. Compounds 8 and 9 were also made by direct dehydration of aldosterone 5 and 19-noraldosterone 10 in good yield. The reverse ring opening of 8 to 5 could be carried out in moderate yield with an acetic acid-acetic anhydride-perchloric acid mixture, while an analogous ring opening of 9 gave only a poor yield of 10.