10,11,11-Trimethyl-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene-2,6-dione | 519183-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 10,11,11-Trimethyl-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene-2,6-dione
• 英文别名: 10,11,11-Trimethylbicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene-2,6-dione
• CAS: 519183-72-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: ZHVKLGHTYQLYCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二醇 、 10,11,11-Trimethyl-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene-2,6-dione 在 D(+)-10-樟脑磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以97%的产率得到10',11',11'-Trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  A novel route for the construction of Taxol ABC-ring framework: skeletal rearrangement approach to AB-ring and intramolecular aldol approach to C-ring

  摘要：

  We report here on the construction of the ABC-ring framework of (+/-)-Taxol using an intramolecular aldol reaction as a key step. AB-ring compound 8 was converted to ketoaldehyde 25 as a precursor of an aldol reaction via introduction of oxygen-functionalities and a methoxycarbony] group, which can be converted to a methyl group, in the proper positions of the B-ring. An aldol reaction of ketoaldehyde with LDA led to the formation of the desired product 27, which corresponds to the ABC-ring framework of (+/-)-Taxol. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.039
• 作为产物：
  描述：

  5-异丙基-7-亚甲基双环[3.2.0]庚烷-2-酮 在 四氧化锇 、 potassium carbonate 奎宁环 、 咪唑 、 N-甲基吡咯烷酮 、 lead(IV) acetate 、 六甲基磷酰三胺 、 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 四丙基高钌酸铵 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 甲基磺酰胺 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 sodium amide 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 10,11,11-Trimethyl-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-ene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  构建紫杉醇AB环核的新途径

  摘要：

  利用新的骨骼转化方案作为关键步骤，开发了构建紫杉醇AB环核心的新方法。酸催化的环戊烯酮-丙二烯光加合物的重排产生了桥连的七元酮，使用分子内Suzuki反应和邻二醇的氧化裂解，很容易将其转化为双环二酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02868-x

文献信息

• A novel route for the construction of Taxol ABC-ring framework: skeletal rearrangement approach to AB-ring and intramolecular aldol approach to C-ring
  作者：Terumichi Enomoto、Tsumoru Morimoto、Mifuyu Ueno、Takanori Matsukubo、Yumi Shimada、Ken Tsutsumi、Ryuichi Shirai、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.039

  日期：2008.4

  We report here on the construction of the ABC-ring framework of (+/-)-Taxol using an intramolecular aldol reaction as a key step. AB-ring compound 8 was converted to ketoaldehyde 25 as a precursor of an aldol reaction via introduction of oxygen-functionalities and a methoxycarbony] group, which can be converted to a methyl group, in the proper positions of the B-ring. An aldol reaction of ketoaldehyde with LDA led to the formation of the desired product 27, which corresponds to the ABC-ring framework of (+/-)-Taxol. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A new route for the construction of the AB-ring core of Taxol
  作者：Yumi Shimada、Makoto Nakamura、Toshimasa Suzuka、Junji Matsui、Ryo Tatsumi、Ken Tsutsumi、Tsumoru Morimoto、Hideo Kurosawa、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02868-x

  日期：2003.2

  AB-ring core of Taxol was developed utilizing a new skeletal transformation protocol as a pivotal step. The acid-catalyzed rearrangement of the cyclopentenone–allene photoadduct gave a bridged seven-membered ketone, which was easily transformed, using the intramolecular Suzuki reaction and the oxidative cleavage of the vicinal diol, to the bicyclic diketone.

  利用新的骨骼转化方案作为关键步骤，开发了构建紫杉醇AB环核心的新方法。酸催化的环戊烯酮-丙二烯光加合物的重排产生了桥连的七元酮，使用分子内Suzuki反应和邻二醇的氧化裂解，很容易将其转化为双环二酮。