(1R,7R)-2,6,6,9-四甲基双环[5.4.0]十一碳-2,8-二烯 | 53111-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,7R)-2,6,6,9-四甲基双环[5.4.0]十一碳-2,8-二烯
• 中文别名: (4aS,9aR)-3,5,5,9-四甲基-2,4a,5,6,7,9a-六氢-1H-苯并[7]轮烯
• 英文名称: γ-himachalene
• 英文别名: (1R,6S)-gamma-himachalene；(4aR,9aS)-2,5,9,9-tetramethyl-3,4,4a,7,8,9a-hexahydrobenzo[7]annulene
• CAS: 53111-25-4
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: PUWNTRHCKNHSAT-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  6.478 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7R)-2,6,6,9-四甲基双环[5.4.0]十一碳-2,8-二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 himachalol epoxide
  参考文献：
  名称：

  MEDT 研究、通过 α-喜马哈林环氧化物的区域选择性开环进行半合成、ADME 调查和旨在针对冠状病毒和 HIV-1 的对接研究

  摘要：

  两种二环氧化物α-喜马卡烯和 与氢化铝锂 (LiAlH) 在乙醚中进行开环反应，生成标题化合物 CHO 倍半萜醇。使用分子电子密度理论 (MEDT) 在实验和概念上研究了该开环反应的区域特异性和立体特异性。 Parr 函数和能量研究正确预测了 C13 碳和氢化物之间的最佳相互作用，实验研究揭示的区域特异性和立体特异性证明了这一点。而且，醇是通过动力学和热力学控制获得的，而醇是仅通过动力学控制获得的，最大限度地符合实验结果。此外，通过对接计算来检查产品的冠状病毒和 HIV-1 活性，结果显示酒精对冠状病毒具有更高的亲和力，而 β-喜马哈林对 HIV-1 具有更高的亲和力。

  DOI：

  10.1016/j.molliq.2023.123707
• 作为产物：
  描述：

  (2-cis,6-trans)-farnesyl diphosphate 在 Medicago truncatula multiproduct sesquiterpene synthase 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 雪松烯 、 (4aS,9aR)-3,5,5-三甲基-9-亚甲基-2,4A,5,6,7,8,9,9A-八氢-1H-苯并[7]环轮烯 、 雪松醇 、 α-ylangen 、 (1R,7R)-2,6,6,9-四甲基双环[5.4.0]十一碳-2,8-二烯 、 humula-4,9-dien-8-ol 、 isobicyclogermacrene 、 γ-humulene 、 δ–amorphene 、 α-amorphene
  参考文献：
  名称：

  Medi藜多产物萜烯合酶中底物异构体引发的交替环化级联反应

  摘要：

  萜烯合酶的滥交导致自然界中发现的萜烯种类繁多。从梅花苜蓿中分离的多产物倍半萜烯合酶MtTPS5从其天然底物（2 E，6 E）-法呢基二磷酸酯（FDP）产生27种光学纯产物。为了研究MtTPS5的滥交，（2 Ž，6 ë）- FDP，从自然反应级联推定反应中间体的类似物，被用作基底。该立体异构体诱导了一种新的环化途径，从而导致了基于胡mul烷，紫穗槐和喜马al烷骨架的倍半萜。有趣的是，这些产品均未与将MtTPS5与天然（2E，6 E）-FDP。进一步确定每种产物的绝对构型有助于重建反应级联的立体化学路线。有趣的是，观察到每种产物仅存在一种对映异构体，表明酶促反应具有高度立体特异性。萜烯合酶的底物混杂性使生物能够利用现有酶获得高光学纯度的新型化学束。这些替代产品在天然草食动物诱发的run藜挥发物中的存在表明了这种机制的存在。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02696

文献信息

• Syntheses, characterization and DFT studies of two new (π-allyl) palladium(II) complexes of β-8,9-dihydrohimachalene
  作者：Abdelmajid Faris、Youssef Edder、Ismail Hdoufane、Intissar Ait Lahcen、Mohamed Saadi、Lahcen El Ammari、Moha Berraho、Driss Cherqaoui、Brahim Boualy、Abdallah Karim

  DOI：10.1080/00958972.2023.2194013

  日期：——

  when treated with palladium(II) chloride gives neutral bis(chloro)-bridged cyclopalladated dimers, [Pd2C12(C15H25)2] (di-μ-chloro-bis[(1,2,15-η)-2,6,6,9-tetramethylbicyclo[5.4.0]undeca-1-ene]palladium), with a high regio- and stereoselectivity, which is stable under air and moisture. Its reaction with triphenylphosphine provided a monomer (π-allyl-β-8,9-dihydrohimachalene) palladium(triphenylphosphine)

  摘要 β-喜马查烯（阿特拉斯雪松精油的主要成分）的催化氢化导致形成 β-8,9-二氢喜马查烯（2,6,6,9-四甲基双环[5.4.0]undeca-1-ene）。后者用氯化钯 (II) 处理后得到中性双（氯）桥联环钯二聚体，[Pd 2 C1 2 (C 15 H 25 ) 2 ] (di-μ-chloro-bis[(1,2,15 -η)-2,6,6,9-tetramethylbicyclo[5.4.0]undeca-1-ene]palladium),具有高区域选择性和立体选择性,在空气和湿气下稳定。它与三苯基膦反应得到单体（π-烯丙基-β-8,9-二氢喜马查烯）钯（三苯基膦）络合物。两种配合物的特征都是1 H 和13C NMR光谱和单晶X射线衍射。对这两种化合物进行了 DFT 计算，以预测它们的优化结构、前沿分子轨道和全局反应性描述符。在 B3LYP/6-31 +G(d,p) 基组发现了键
• Regio and Stereoselective Epoxidation of<i>Cis</i>-and Trans-Himachalenes
  作者：E. Lassaba、H. ElJamili、A. Chekroun、A. Benharref、A. Chiaroni、C. Riche、J.-P. Lavergne

  DOI：10.1080/00397919808004833

  日期：1998.7

  As part of our program on valorisation of moroccan essential oils, we have synthesized, from cis- and trans-himachalenes extracted from cedrus Atlantica, mono and diepoxides in 2,3 and 7,13 or 7,8 position whose configurations were established.
• Lassaba, E.; Chekroun, A.; Benharref, A., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1997, vol. 106, # 5, p. 281 - 288
  作者：Lassaba, E.、Chekroun, A.、Benharref, A.、Chiaroni, A.、Riche, C.、Lavergne, J. P.

  DOI：——

  日期：——
• Alternate Cyclization Cascade Initiated by Substrate Isomer in Multiproduct Terpene Synthase from <i>Medicago truncatula</i>
  作者：Abith Vattekkatte、Stefan Garms、Wilhelm Boland

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02696

  日期：2017.3.17

  isolated from Medicago truncatula generates 27 optically pure products from its natural substrate (2E,6E)-farnesyl diphosphate (FDP). In order to study the promiscuity of MtTPS5, (2Z,6E)-FDP, an analogue of presumptive reaction intermediates from natural reaction cascade, was utilized as a substrate. This stereoisomer induced a novel cyclization pathway leading to sesquiterpenes based on humulane, amorphene

  萜烯合酶的滥交导致自然界中发现的萜烯种类繁多。从梅花苜蓿中分离的多产物倍半萜烯合酶MtTPS5从其天然底物（2 E，6 E）-法呢基二磷酸酯（FDP）产生27种光学纯产物。为了研究MtTPS5的滥交，（2 Ž，6 ë）- FDP，从自然反应级联推定反应中间体的类似物，被用作基底。该立体异构体诱导了一种新的环化途径，从而导致了基于胡mul烷，紫穗槐和喜马al烷骨架的倍半萜。有趣的是，这些产品均未与将MtTPS5与天然（2E，6 E）-FDP。进一步确定每种产物的绝对构型有助于重建反应级联的立体化学路线。有趣的是，观察到每种产物仅存在一种对映异构体，表明酶促反应具有高度立体特异性。萜烯合酶的底物混杂性使生物能够利用现有酶获得高光学纯度的新型化学束。这些替代产品在天然草食动物诱发的run藜挥发物中的存在表明了这种机制的存在。
• MEDT Study, hemisynthesis via regioselective ring opening of α-Himachalene-Epoxides, ADME survey and docking studies designed to target coronavirus and HIV-1
  作者：Rahhal El Ajlaoui、Houria Raji、Mahmoud El Ouardi、Ahmed Chakroun、Abdellah Zeroual、Asad Syed、Ali H. Bahkali、Abdallah M. Elgorban、Meenakshi Verma、Ahmed Benharref、Rajender S. Varma

  DOI：10.1016/j.molliq.2023.123707

  日期：2024.1

  Electron Density Theory (MEDT). The Parr functions and the energy study correctly predicted the best interaction to be between the C13 carbon and the hydride, as evidenced by the attained regio- and stereo-specificity revealed through the experimental research. Moreover, the alcohol is obtained from a kinetic and thermodynamic control while the alcohol is obtained only by a kinetic control, in the maximum

  两种二环氧化物α-喜马卡烯和 与氢化铝锂 (LiAlH) 在乙醚中进行开环反应，生成标题化合物 CHO 倍半萜醇。使用分子电子密度理论 (MEDT) 在实验和概念上研究了该开环反应的区域特异性和立体特异性。 Parr 函数和能量研究正确预测了 C13 碳和氢化物之间的最佳相互作用，实验研究揭示的区域特异性和立体特异性证明了这一点。而且，醇是通过动力学和热力学控制获得的，而醇是仅通过动力学控制获得的，最大限度地符合实验结果。此外，通过对接计算来检查产品的冠状病毒和 HIV-1 活性，结果显示酒精对冠状病毒具有更高的亲和力，而 β-喜马哈林对 HIV-1 具有更高的亲和力。