γ-humulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: γ-humulene
• 英文别名: gamma-Humulene；1,8,8-trimethyl-5-methylidenecycloundeca-1,6-diene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: FNXUOGPQAOCFKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 生成 pyrophosphoric acid 、 γ-humulene
  参考文献：
  名称：

  通过定向诱变和截短多产物倍半萜烯合酶δ-selinene合酶和γ-humulene合酶的产物形成改变。

  摘要：

  来自大杉树的两种重组倍半萜烯合酶，δ-selinene合酶和γ-humulene合酶，各自从无环前体法呢基二磷酸酯生产30多种倍半萜烯烯烃。这些酶在推测的活性位点的相对唇上含有一对DDxxD基序，被认为与底物结合，并可以促进底物烷基链的多个方向，从而可以衍生出多个环状烯烃家族。任一DDxxD基序的第一天冬氨酸的诱变导致δ-selinene合酶的k（cat）降低，对K（m）的影响较小，并提供了一个由单环烯烃组成的简单得多的产物谱。γ-humulene合酶中的相同变化产生相似的动力学效果，并且简化了大多数无环和单环烯烃的产物谱。尽管损害了产品多样性，但没有一个突变合酶完全丧失了产生复杂结构的能力。这些结果证实了DDxxD基序的催化意义，并暗示它们也影响环化的允许模式。删除δ-selinene合酶（一种可能参与底物异构化的元素）中的N末端精氨酸对，可以改变动力学，而不会显着改变产物的转化率。最后

  DOI：

  10.1016/s0003-9861(02)00068-1

文献信息

• Alternate Cyclization Cascade Initiated by Substrate Isomer in Multiproduct Terpene Synthase from <i>Medicago truncatula</i>
  作者：Abith Vattekkatte、Stefan Garms、Wilhelm Boland

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02696

  日期：2017.3.17

  isolated from Medicago truncatula generates 27 optically pure products from its natural substrate (2E,6E)-farnesyl diphosphate (FDP). In order to study the promiscuity of MtTPS5, (2Z,6E)-FDP, an analogue of presumptive reaction intermediates from natural reaction cascade, was utilized as a substrate. This stereoisomer induced a novel cyclization pathway leading to sesquiterpenes based on humulane, amorphene

  萜烯合酶的滥交导致自然界中发现的萜烯种类繁多。从梅花苜蓿中分离的多产物倍半萜烯合酶MtTPS5从其天然底物（2 E，6 E）-法呢基二磷酸酯（FDP）产生27种光学纯产物。为了研究MtTPS5的滥交，（2 Ž，6 ë）- FDP，从自然反应级联推定反应中间体的类似物，被用作基底。该立体异构体诱导了一种新的环化途径，从而导致了基于胡mul烷，紫穗槐和喜马al烷骨架的倍半萜。有趣的是，这些产品均未与将MtTPS5与天然（2E，6 E）-FDP。进一步确定每种产物的绝对构型有助于重建反应级联的立体化学路线。有趣的是，观察到每种产物仅存在一种对映异构体，表明酶促反应具有高度立体特异性。萜烯合酶的底物混杂性使生物能够利用现有酶获得高光学纯度的新型化学束。这些替代产品在天然草食动物诱发的run藜挥发物中的存在表明了这种机制的存在。
• Sesquiterpene Synthases from Grand Fir (Abies grandis)
  作者：Christopher L. Steele、John Crock、Jörg Bohlmann、Rodney Croteau

  DOI：10.1074/jbc.273.4.2078

  日期：1998.1

  Grand fir (Abies grandis) has been developed as a model system for the study of oleoresin production in response to stem wounding and insect attack. The turpentine fraction of the oleoresin was shown to contain at least 38 sesquiterpenes that represent 12.5% of the turpentine, with the monoterpenes comprising the remainder. Assays of cell-free extracts from grand fir stem with farnesyl diphosphate

  大杉树（Abies grandis）已被开发为模型系统，用于研究油菜籽素对茎部受伤和昆虫攻击的反应。已显示，油树脂的松节油级分包含至少38个倍半萜烯，占松节油的12.5％，单萜烯占其余部分。对大杉树茎中无细胞提取物的测定（以法呢基二磷酸为底物）表明，组成型倍半萜烯合酶产生的油品树脂中的倍半萜烯含量相同，并且由于受伤，仅合成了两种新产物，δ-cadinene和（E ）-alpha-bisabolene。基于相似性的克隆策略从干cDNA文库中产生了两个新的cDNA物种，当它们在大肠杆菌中表达并随后分析了基因产物时，产生了大量的倍半萜烯产品。基于所形成的主要产物，编码的酶被称为δ-selinene合酶和γ-humulene合酶。然而，每种酶合成三种主要产物，分别产生34和52个总倍半萜，因此占了油树脂的许多倍半萜。推导的δ-selinene合酶cDNA的氨基酸序列的氨基酸序列编码了581个残基的蛋白质（67
• Alteration of product formation by directed mutagenesis and truncation of the multiple-product sesquiterpene synthases δ-selinene synthase and γ-humulene synthase
  作者：Dawn B Little、Rodney B Croteau

  DOI：10.1016/s0003-9861(02)00068-1

  日期：2002.6

  Two recombinant sesquiterpene synthases from grand fir, delta-selinene synthase and gamma-humulene synthase, each produce more than 30 sesquiterpene olefins from the acyclic precursor farnesyl diphosphate. These enzymes contain a pair of DDxxD motifs, on opposite lips of the presumptive active site, which are thought to be involved in substrate binding and could promote multiple orientations of the

  来自大杉树的两种重组倍半萜烯合酶，δ-selinene合酶和γ-humulene合酶，各自从无环前体法呢基二磷酸酯生产30多种倍半萜烯烯烃。这些酶在推测的活性位点的相对唇上含有一对DDxxD基序，被认为与底物结合，并可以促进底物烷基链的多个方向，从而可以衍生出多个环状烯烃家族。任一DDxxD基序的第一天冬氨酸的诱变导致δ-selinene合酶的k（cat）降低，对K（m）的影响较小，并提供了一个由单环烯烃组成的简单得多的产物谱。γ-humulene合酶中的相同变化产生相似的动力学效果，并且简化了大多数无环和单环烯烃的产物谱。尽管损害了产品多样性，但没有一个突变合酶完全丧失了产生复杂结构的能力。这些结果证实了DDxxD基序的催化意义，并暗示它们也影响环化的允许模式。删除δ-selinene合酶（一种可能参与底物异构化的元素）中的N末端精氨酸对，可以改变动力学，而不会显着改变产物的转化率。最后