(2R,3S,4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-(2,6-dichlorobenzyloxymethyl)-4-methyltetrahydrofuran-3-ol | 625822-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-(2,6-dichlorobenzyloxymethyl)-4-methyltetrahydrofuran-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-(2,6-dichlorobenzyloxymethyl)-4-methyltetrahydrofuran-2-ol；(2R,3S,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-[(2,6-dichlorophenyl)methoxymethyl]-4-methyloxolan-3-ol
• CAS: 625822-04-0
• 化学式: C₂₀H₃₂Cl₂O₄Si
• 分子量: 435.463
• InChiKey: BYKZTUPOJWSIIS-YFYLHZKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-(2,6-dichlorobenzyloxymethyl)-4-methyltetrahydrofuran-3-ol 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 氨 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 lithium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.41h， 生成 ethyl 3-[(2R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-methyloxolan-2-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-5,6-bis-(2,6-dichlorobenzyloxy)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3-methylhex-1-ene 在 咪唑 、 碘 、 氧化汞红 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-(2,6-dichlorobenzyloxymethyl)-4-methyltetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  香茅碱的合成研究。立体控制的四氢呋喃亚基的构建。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。已显示双-（2,6-二氯苄基）醚经过高效且高度立体选择性的分子内碘醚化反应，生成顺式2,5-二取代的四氢呋喃，因此提供了Rychnovsky和Bartlett首先指出的立体定向作用的有力例证。将四氢呋喃转化为适合掺入贝类毒素裸子草胺的亚基。

  DOI：

  10.1021/ol030101c

文献信息

• Studies on the Synthesis of Gymnodimine. Stereocontrolled Construction of the Tetrahydrofuran Subunit
  作者：James D. White、Guoqiang Wang、Laura Quaranta

  DOI：10.1021/ol030101c

  日期：2003.10.1

  yield a cis-2,5-disubstituted tetrahydrofuran, thus providing a powerful illustration of a stereodirecting effect first noted by Rychnovsky and Bartlett. The tetrahydrofuran was transformed into a subunit suitable for incorporation into the shellfish toxin gymnodimine.

  [反应：请参见文字]。已显示双-（2,6-二氯苄基）醚经过高效且高度立体选择性的分子内碘醚化反应，生成顺式2,5-二取代的四氢呋喃，因此提供了Rychnovsky和Bartlett首先指出的立体定向作用的有力例证。将四氢呋喃转化为适合掺入贝类毒素裸子草胺的亚基。
• Studies on the Synthesis of (−)-Gymnodimine. Subunit Synthesis and Coupling
  作者：James D. White、Laura Quaranta、Guoqiang Wang

  DOI：10.1021/jo062396o

  日期：2007.3.1

  portion of gymnodimine was synthesized via Diels−Alder cycloaddition of a 1,2,3-trisubstituted diene to a symmetrical dienophile obtained from Meldrum's acid. Differentiation of carbonyl groups in the cycloadduct was made by an intramolecular reaction with a neighboring alcohol to form a γ-lactone. Linkage of the two subunits at C18−C19 was accomplished by using a B-alkyl Suzuki coupling in which a borane

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。