(3aS,5aS,9aR)-9a-propylhexahydro-5H-furo[2,3-b]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazin-2(1H)-one | 1294502-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (3aS,5aS,9aR)-9a-propylhexahydro-5H-furo[2,3-b]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazin-2(1H)-one
• 英文别名: (2R,6S,9S)-2-propyl-5,7-dioxa-1-azatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-4-one
• CAS: 1294502-05-8
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• 分子量: 225.288
• InChiKey: ZUPDTVUAJBRQAW-ZMLRMANQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5aS,9aR)-9a-propylhexahydro-5H-furo[2,3-b]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazin-2(1H)-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 tetra-n-propylammonium perruthenate. 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢氟酸 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-巯基吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.25h， 生成 (+/-)-indolizidine 167B
  参考文献：
  名称：

  用普通三环内酯全合成吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A

  摘要：

  以常见的三环内酯中间体为起始化合物，完成了箭蛙吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的高度立体控制全合成，总产率分别为 17%、14%和 17%，分别。没有 C8 手性取代基的 167B 的 C7-C8 键是通过闭环复分解然后氢化形成的。在具有 C8 手性取代基的 209I 和 223A 中，高度受底物控制的不对称自由基环化被用于形成 C7-C8 键，并且在两个分子中都获得了正确的 C8 取代基立体化学。通过三环内酯的不对称烷基化/差向异构化序列，以正确的立体化学获得了 223A C6 位置的乙基取代基。所有三个吲哚里西啶的 C5 位上的过量碳的裂解是通过使用 Barton 脱羧方案进行的。LAH 还原相应的 indolizidin-3-one 完成了 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500028
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5aS,8bR)-8b-allyl-hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-one 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(3aS,5aS,9aR)-9a-propylhexahydro-5H-furo[2,3-b]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  用普通三环内酯全合成吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A

  摘要：

  以常见的三环内酯中间体为起始化合物，完成了箭蛙吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的高度立体控制全合成，总产率分别为 17%、14%和 17%，分别。没有 C8 手性取代基的 167B 的 C7-C8 键是通过闭环复分解然后氢化形成的。在具有 C8 手性取代基的 209I 和 223A 中，高度受底物控制的不对称自由基环化被用于形成 C7-C8 键，并且在两个分子中都获得了正确的 C8 取代基立体化学。通过三环内酯的不对称烷基化/差向异构化序列，以正确的立体化学获得了 223A C6 位置的乙基取代基。所有三个吲哚里西啶的 C5 位上的过量碳的裂解是通过使用 Barton 脱羧方案进行的。LAH 还原相应的 indolizidin-3-one 完成了 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500028

文献信息

• Synthesis of Chiral Furopyrrolizidinones through a Key Tandem Cope Elimination/1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tricyclic Lactones
  作者：Yu-Jang Li、Hsiang-Yu Chuang、Shang-Ming Yeh、Weng-Sang Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201001515

  日期：2011.4

  quaternary centers were synthesized in moderate to good yields by treatment of various hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-ones with m-CPBA under basic conditions through a tandem Cope elimination/1,3-dipolar cycloaddition reaction sequence, followed by N-O cleavage and lactam ring cyclization.

  通过在碱性条件下通过串联处理各种六氢 3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-ones 与 m-CPBA，以中等至良好的收率合成了含有连续四元中心的高度官能化的手性呋喃吡咯烷酮Cope消除/1,3-偶极环加成反应序列，然后是NO裂解和内酰胺环环化。
• Total Synthesis of Indolizidine Alkaloids (-)-167B, (-)-209I, and (-)-223A by Using a Common Tricyclic Lactone
  作者：Yu-Jang Li、Chung-Chien Hou、Kuei-Chen Chang

  DOI：10.1002/ejoc.201500028

  日期：2015.3

  Highly stereocontrolled total synthesis of dart frog indolizidine alkaloids (–)-167B, (–)-209I, and (–)-223A was accomplished, with a common tricyclic lactone intermediate as the starting compound, in overall yields of 17 %, 14 %, and 17 %, respectively. The C7–C8 bond of the 167B, without a C8 chiral substituent, was formed through ring closure metathesis followed by hydrogenation. In 209I and 223A

  以常见的三环内酯中间体为起始化合物，完成了箭蛙吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的高度立体控制全合成，总产率分别为 17%、14%和 17%，分别。没有 C8 手性取代基的 167B 的 C7-C8 键是通过闭环复分解然后氢化形成的。在具有 C8 手性取代基的 209I 和 223A 中，高度受底物控制的不对称自由基环化被用于形成 C7-C8 键，并且在两个分子中都获得了正确的 C8 取代基立体化学。通过三环内酯的不对称烷基化/差向异构化序列，以正确的立体化学获得了 223A C6 位置的乙基取代基。所有三个吲哚里西啶的 C5 位上的过量碳的裂解是通过使用 Barton 脱羧方案进行的。LAH 还原相应的 indolizidin-3-one 完成了 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的全合成。