(+/-)-indolizidine 167B | 105250-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (+/-)-indolizidine 167B
• 英文别名: (+/-)-indolizine 167B；5-propylindolizidine；indolizidine 167B；(5R,8aR)-5-Propyloctahydroindolizine；(5R,8aR)-5-propyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine
• CAS: 105250-29-1；120057-35-4；129893-55-6；134357-40-7
• 化学式: C₁₁H₂₁N
• 分子量: 167.294
• InChiKey: JZYJAUIHTOTZTF-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-N-苄氧羰基-2-吡咯烷甲醛 在 palladium dihydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 TEA 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+/-)-indolizidine 167B
  参考文献：
  名称：

  β-氨基丙烯酸酯的自由基环化：吲哚唑烷167B和209D的立体选择性合成

  摘要：

  吲哚并立生物碱167B和209D是通过β-氨基丙烯酸酯的自由基环化反应合成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00027-5

文献信息

• Enantiopure 2,6-disubstituted piperidines bearing one alkene- or alkyne-containing substituent: preparation and application to total syntheses of indolizidine-alkaloids
  作者：Hui Liu、Deyong Su、Guolin Cheng、Jimin Xu、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1039/b927007h

  日期：——

  general and efficient procedure for the preparation of 2,6-disubstituted piperidines bearing one alkene- or alkyne-containing substituent was developed by using non-racemic Betti base as a chiral auxiliary. Many chiral benzylamines are excellent auxiliaries, but they were rarely used for this purpose because of the inefficient removal of the N-benzyl auxiliary residue under non-hydrogenative conditions

  通过使用非外消旋的Betti碱作为手性助剂，开发了一种制备带有一个含烯烃或炔烃取代基的2,6-二取代哌啶的通用有效方法。许多手性苄胺是极好的助剂，但由于在非氢化条件下不能有效去除N-苄基辅助残基，因此很少用于此目的。我们发现ñ，ñ-二取代的贝蒂碱衍生物具有典型的曼尼希结构 邻萘酚。当它进行碱催化的生成时邻醌甲基化物，实现了有效的非氢化N-脱苄基作用，并且烯烃和炔烃基团得以幸存。为了证明该方法的有效性和产品的多功能性，采用了不对称的总合成方法吲哚嗪-生物碱 （-）-167B， （-）-195小时， （-）-209D 和 （-）-223AB 完成了。
• Chiral synthesis of indolizidines 209D and 167B via asymmetric oxidation of sulfides and sulfoxides
  作者：Shang-Shing P. Chou、Chien-Jung J. Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.054

  日期：2012.6

  Chiral synthesis of indolizidine natural products (−)-209D and (−)-167B, as well as their antipodes, has been achieved through asymmetric oxidation of racemic thio-substituted indolizidines to the chiral sulfoxides and sulfones followed by Raney nickel reduction.

  通过消旋硫代取代的吲哚并咪唑不对称氧化为手性亚砜和砜，然后通过阮内镍还原，已经实现了吲哚并咪唑天然产物（-）-209D和（-）-167B及其对映体的手性合成。
• A convenient entry to indolizidine alkaloids using Kharasch type reactions
  作者：Maricela Morales-Chamorro、Jorge Meza-González、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.079

  日期：2015.8

  A convenient entry to indolizidine alkaloids based on a free-radical atom transfer reaction (ATRA or Kharasch reaction) as the key step is reported. The strategy is based on the free radical reaction between ethyl iodoacetate and an l-proline derivative serving as a radical acceptor. The key intermediate obtained after the radical reaction is used for the synthesis of indolizidine (−)-167B and of an

  据报道，以自由基原子转移反应（ATRA或Kharasch反应）为关键步骤，可以方便地进入吲哚并立定生物碱。该策略基于碘代乙酸乙酯和用作自由基受体的1-脯氨酸衍生物之间的自由基反应。自由基反应后得到的关键中间体用于吲哚并立核苷（-）-167B的合成，高级中间体用于（+）-dendroprimine的合成。
• Enantioselective Synthesis of Piperidine, Indolizidine, and Quinolizidine Alkaloids from a Phenylglycinol-Derived δ-Lactam
  作者：Mercedes Amat、Núria Llor、José Hidalgo、Carmen Escolano、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo0266083

  日期：2003.3.1

  Starting from a common lactam, (3R,8aS)-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine (1), or its enantiomer, the enantioselective synthesis of 2-alkylpiperidines and cis- and trans-2,6-dialkylpiperidines is reported. The potential of this approach is illustrated by the synthesis of the piperidine alkaloids (R)-coniine, (2R,6S)-dihydropinidine, (2R,6R)-lupetidine, and (2R,6R)-solenopsin

  （3R，8aS）-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo [3,2-a] pyrididine（1）从常见的内酰胺开始据报道，其对映体是2-烷基哌啶与顺式和反式2，6-二烷基哌啶的对映选择性合成。哌啶生物碱（R）-芥氨酸，（2R，6S）-二氢吡啶，（2R，6R）-卢哌啶和（2R，6R）-solenopsin A，吲哚并立啶生物碱（ 5R，8aR）-吲哚并立定167B和（3R，5S，8aS）-一mono碱I，和非天然碱（4R，9aS）-4-甲基喹quin啶。
• Enantioselective Syntheses of 2-Alkyl-, 2,6-Dialkylpiperidines and Indolizidine Alkaloids Through Diastereoselective Mannich-Michael Reactions
  作者：Markus Weymann、Waldemar Pfrengle、Dieter Schollmeyer、Horst Kunz

  DOI：10.1055/s-1997-3185

  日期：1997.10

  Aldimines of 2,3,4,6-tetra-0-pivaloyl-β-D-galactosylamine react with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene in a Mannich-Michael condensation reaction sequence to give 2-substituted N-galactosyl-5,6-dehydropiperidin-4-ones 3 with high diastereoselectivity. The X-ray analysis of the 2-propyl derivative 3a proved (R)-configuration of the major diastereomer and led to the correction of our earlier assignment of configuration for (-)-coniine hydrochloride 9a obtained from this intermediate. Despite their low reactivity, these enaminones 3 can be converted into chiral 2,6-cis-disubstituted piperidinones 12 with high stereoselectivity by reaction with organocuprates in combination with hard electrophiles. Enantiomerically pure alkaloids such as (-)-dihydropinidine and gephyrotoxine 167B have been synthesized according to this methodology.

  2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-半乳糖胺的烯胺与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯在曼尼希-迈克尔缩合反应序列中反应，以高非对映选择性得到2-取代的N-半乳糖基-5,6-脱氢哌啶-4-酮3。2-丙基衍生物3a的X射线分析证实了主要非对映异构体的(R)构型，并纠正了我们之前对该中间体得到的(-)-毒芹碱盐酸盐9a的构型分配。尽管这些烯胺酮3的反应性较低，但通过与有机铜酸盐和硬亲电试剂的反应，可以高立体选择性地将其转化为手性的2,6-顺式-二取代哌啶酮12。根据这一方法，已经合成了高对映纯度的生物碱，如(-)-二氢矮牵牛素和gephyrotoxine 167B。