allyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside | 225924-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Bn(-3)[Bn(-4)][TBDPS(-6)]Man(a)-O-allyl；(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-prop-2-enoxyoxan-3-ol
• CAS: 225924-62-9
• 化学式: C₃₉H₄₆O₆Si
• 分子量: 638.876
• InChiKey: OXDKKJFGNFSZDT-GSPXPSQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 allyl 2-O-allyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于多功能构建块的糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 锚定合成——酵母 GPI 锚定的全合成

  摘要：

  对于目标分子 1 的合成设计，逆合成分析产生了结构单元 2-5，其中已知神经酰胺 2-亚磷酸酯衍生物 2 和氨基乙基亚磷酸酯衍生物 5。α-葡糖胺基 (16) 肌醇结构单元 3 的生成基于假二糖 6，其在 6b-O 处选择性苯甲酰化，然后在 3b-O 处选择性苄基化得到 3。四甘露糖基结构单元 4 的合成从已知的原酸酯开始衍生物 8 被转化为多功能甘露糖供体 13 和 18 以及受体 22。13 与 22 反应得到 α-二糖 23，脱乙酰然后与 18 甘露糖基化得到三糖 25；随后用 13 脱乙酰和甘露糖基化得到四糖 27；去酰化、乙酰化、区域选择性去除异头 O-乙酰基并用 CCl3CN/DBU 处理得到 4。3 与供体 4 的糖基化以高产率得到假六糖 31。用 O-苄基取代 O-酰基，然后用 O-乙酰基交换薄荷氧羰基得到 36，这使得 2 和 5 能够区域选择性连接。为此，去除 6e-O

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1153::aid-ejoc1153>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 、 碳酸氢铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 allyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Mayer, Thomas G.; Kratzer, Bernd; Schmidt, Richard R., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 21, p. 2289 - 2293

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solid Phase Syntheses of Oligomannosides and of a Lactosamine Containing Milk Trisaccharide Using a Benzoate Linker
  作者：Matthias Grathwohl、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-2001-18441

  日期：——

  Galactose and mannose building blocks 9 and 12 were designed for the solid phase synthesis of oligosaccharides (SPOS). Both compounds were employed after condensation with benzoic acid function containing resin 10 in SPOS of human milk trisaccharide 1 and oligomannosides 2-4 (α-(1Æ2)-linked hexamer). Thus, in this approach a special linker development was not required and with the temporary protective groups phenoxyacetyl (PA) and 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) as part of compounds 7-12 the strategy offers the additional advantage of having the anomeric centre at the reducing end available for further manipulations.

  为低聚糖固相合成（SPOS）设计了半乳糖和甘露糖结构单元 9 和 12。这两种化合物在与含苯甲酸功能的树脂 10 缩合后，被用于人乳三糖 1 和低聚甘露糖 2-4 （δ-（1Æ2）连接六聚体）的 SPOS。因此，在这种方法中，不需要开发特殊的连接体，而且由于化合物 7-12 中含有临时保护基团苯氧乙酰（PA）和 9-芴甲氧羰基（Fmoc），该策略还具有另一个优势，即还原端的异构体中心可用于进一步操作。