4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexene-1-ol | 174788-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexene-1-ol
• 英文别名: 4-(hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 174788-38-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: IZFNTGGYCAYQTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexene-1-ol 在 咪唑 、 N-甲基吡咯烷酮 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 cerium(III) chloride 、 三聚丙烯 、 溴 、 sodium methylate 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.25h， 生成 2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons

  摘要：

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。

  DOI：

  10.1139/v95-278
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-羰基-2-环己烯-1-羧酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种新的且易形成的全氢氮杂形成：胡萝卜素（+）-丁二烯的全合成

  摘要：

  2,5-双（三甲基甲硅烷氧基）三环| 4.4.0.0 2,5 | decan-7-ones通过跨环反应生成过氢azulenes，该跨环反应涉及中间体环癸二烯酮中甲硅烷基的氧迁移至氧。2-环己烯酮向全氢氮杂烯的这种三步转化通过胡萝卜素（+）-丁二烯（）的合成来说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87740-1

文献信息

• A new and facile perhydroazulene formation : the total synthesis of the carotane (+)-daucene
  作者：Frans Audenaert、Denis De Keukeleire、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87740-1

  日期：1987.1

  Thermolysis of the 2,5-bis(trimethylsiloxy)tricyclo|4.4.0.02,5| decan-7-ones leads to perhydroazulenes by a transannular reaction involving an oxygen to oxygen migration of a silyl group in the intermediate cyclodecadienones. This 3-step transformation of a 2-cyclohexenone into a perhydroazulene is illustrated by the synthesis of the carotane (+)-daucene ().

  2,5-双（三甲基甲硅烷氧基）三环| 4.4.0.0 2,5 | decan-7-ones通过跨环反应生成过氢azulenes，该跨环反应涉及中间体环癸二烯酮中甲硅烷基的氧迁移至氧。2-环己烯酮向全氢氮杂烯的这种三步转化通过胡萝卜素（+）-丁二烯（）的合成来说明。
• A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons
  作者：Yee-Fung Lu、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v95-278

  日期：1995.12.1

  A cycloaddition approach to the functionalized tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadecene skeleton contained in Taxol® is described. The cyclohexenone 13 was converted as illustrated to the nitrile-aldehyde 24 to which the diene and acetylenic side chains were attached by sequential nucleophilic additions. Removal of the trimethylsilyl protecting group and Dess–Martin oxidation afforded the triene 35. Microwave-assisted thermal cyclization stereoselectively generated the tricyclic ketone 36 whose structure was further established by conversion to the aromatic system 37 upon treatment with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ). An epoxidation sequence was developed to introduce the epimeric C13 alcohol 47 as required for this cycloaddition strategy. Alternatively, an allylic oxidation (CrO₃, 3,5-dimethylpyrazole) afforded the C13 ketone 49. Keywords: Taxol®, Diels–Alder, synthesis, diterpene, alkaloid.

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。