4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one | 58403-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-methyl-4-hydroxymethyl-2-cyclohexenone；4-(Hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 58403-93-3
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: BTGGXHDXTBTCES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 咪唑 、 N-甲基吡咯烷酮 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 溴 、 sodium methylate 、 silica gel 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.2h， 生成 2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons

  摘要：

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。

  DOI：

  10.1139/v95-278
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-羰基-2-环己烯-1-羧酸乙酯 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种新的且易形成的全氢氮杂形成：胡萝卜素（+）-丁二烯的全合成

  摘要：

  2,5-双（三甲基甲硅烷氧基）三环| 4.4.0.0 2,5 | decan-7-ones通过跨环反应生成过氢azulenes，该跨环反应涉及中间体环癸二烯酮中甲硅烷基的氧迁移至氧。2-环己烯酮向全氢氮杂烯的这种三步转化通过胡萝卜素（+）-丁二烯（）的合成来说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87740-1

文献信息

• Abnormal Ito–Saegusa oxidation of TIPS enol ether assisted by a hydroxy group on a side chain
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.119

  日期：2011.6

  Although Ito–Saegusa oxidation gives defined α,β-unsaturated ketones from silyl enol ether of ketones controlled by the position of the sp2 carbon of the silyl enol ether, the formation of a regioisomeric product that was oxidized abnormally was observed. The structural requirements for the substrates, the conditions, and a plausible mechanism are presented.

  尽管It​​o–Saegusa氧化从甲硅烷基烯醇醚的sp 2碳的位置控制的酮的甲硅烷基烯醇醚中产生了确定的α，β-不饱和酮，但观察到形成了异常氧化的区域异构体。介绍了基材的结构要求，条件和合理的机理。
• Dihydrofurans from α-diazoketones: Facile rearrangement of donor-acceptor cyclopropanes
  作者：Elizabeth A. Lund、Isaac A. Kennedy、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91809-4

  日期：1993.10

  The direct synthesis of dihydrofurans 7, 11, and 23–25 from α-diazoketones 3, 8, and 20–22 is described. The cyclopropane intermediates generated upon treatment of the α-diazoketones with metal catalysts in the presence of ethyl vinyl ether rearranged spontaneously. Sensitized of 3 afforded 7 plus cyclobutanone 5 while direct photolysis gave the cyclobutanones 5, and 26–28.

  直接合成二氢呋喃的7，11，和23-25从α-重氮酮3，8，和20-22中描述。在乙基乙烯基醚存在下，用金属催化剂处理α-重氮酮时自然生成的环丙烷中间体。敏化3可得到7加环丁酮5，而直接光解则可得到环丁酮5和26-28。
• AUDENAERT, FRANS;DE, KEUKELEIRE DENIS;VANDEWALLE, MAURITS, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5593-5604
  作者：AUDENAERT, FRANS、DE, KEUKELEIRE DENIS、VANDEWALLE, MAURITS

  DOI：——

  日期：——
• US4032579A
  申请人：——

  公开号：US4032579A

  公开（公告）日：1977-06-28
• US4129599A
  申请人：——

  公开号：US4129599A

  公开（公告）日：1978-12-12