2-甲氧基马烯雌酮 | 116506-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 2-甲氧基马烯雌酮
• 英文名称: (+/-)-2-methoxyequilenin
• 英文别名: 2-Methoxyequilin；(9S,13S,14S)-3-hydroxy-2-methoxy-13-methyl-9,11,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 116506-46-8
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: SDAPOCMGOIRGRQ-ODYMNIRHSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基马烯雌酮 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以42%的产率得到2-hydroxyequilin
  参考文献：
  名称：

  马雌激素代谢产物2-羟基马匹和2-羟基马匹的合成。

  摘要：

  Equilin和equilenin约占Premarin的20％，Premarin是目前最流行的雌激素替代疗法。尽管雌激素替代疗法有许多健康益处，但人们担心雌激素替代疗法与乳腺癌和子宫内膜癌的风险之间存在联系。雌激素致癌的一种潜在机理涉及雌激素代谢为2-和4-羟基邻苯二酚，其进一步被氧化为亲电/氧化还原活性邻醌，具有引发和促进致癌过程的潜力。在这项研究中，我们分别合成了雌马酚和雌马酚素，2-羟基Equilin和2-羟基Equilenin的潜在代谢物，以及它们的甲基醚代谢物。这些化合物是通过实用和有效的方法由市售的光学纯马鞭草素合成的。五个步骤得到了2-甲氧基e子苷，其中通过BBr3-催化的去甲基化在一个步骤中从中制备了2-羟基e子苷。类似地，用SeO2处理2-甲氧基表皮素，然后用BBr3脱甲基产生2-羟基表皮素。通过一维和二维NMR实验（包括1H，13C，APT，COSY，HMBC和HMQC

  DOI：

  10.1021/tx980189g
• 作为产物：
  描述：

  马烯雌酮 在 ammonium hydroxide 、 15-冠醚-5 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 、 copper dichloride 、 维生素 C 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲酸 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-甲氧基马烯雌酮
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基和4-甲氧基马雌激素的合成。

  摘要：

  在氯化铜（II）和15-冠-5-醚的存在下，通过用甲醇根离子亲和取代卤素，分别从相应的4-溴代外啡肽和2-碘代外啡肽衍生物合成4-甲氧基外啡肽和2-甲氧基外啡肽。使马匹林与一当量的N-溴乙酰胺反应制得4-溴代外啡肽。通过对2,4-二碘异喹啉进行还原性脱卤作用来制备2-碘异喹啉，然后通过在甲醇铵氢氧化物溶液中用两当量的碘处理雌马酚来获得2-碘异喹啉。从相应的4-碘-和2-碘-7ε，8ε-环氧雌酮衍生物分别制得4-甲氧基-榄香烯素和2-甲氧基e烯酮。如前所述，用甲醇离子进行碘的亲核置换，同时使B环芳构化，得到4-和2-甲氧基methoxy烯衍生物。备选地，通过二氧化硒氧化从4-甲氧基e草碱获得4-甲氧基e草宁。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(87)90015-8

文献信息

• Synthesis of C-2 catecholic equilin and equilenin derivatives for use in metabolic studies.
  作者：SHIGEO IKEGAWA、TAKAO KUROSAWA、MASAHIKO TOHMA

  DOI：10.1248/cpb.36.2993

  日期：——

  In order to clarify the metabolic fate of equine estrogens, 2-hydroxyequilin, 2-hydroxy-equilenin and their isomeric monomethyl ethers were synthesized as authentic specimens. Vanillin and isovanillin were employed as starting materials leading to the desired β-ketosulfoxides (2a, b). Condensatin of the α, β-unsaturated ketones (4a, b) obtained by thermal elimination of 3a and 3b with 2-methylcyclopentane-1, 3-dione provided the triketones (5a, b), which were cyclized to the estrapentens (6a, b). Several oxido-reduction reactions were then performed to give the title compounds (8, 13).

  为了明确马雌激素的代谢命运，我们合成了 2-hydroxyequilin 和 2-hydroxy-equilenin 以及它们的异构单甲醚作为真实样本。以香兰素和异香兰素为起始原料，得到了所需的β-酮硫醚（2a、b）。用 2-甲基环戊烷-1, 3-二酮热消除 3a 和 3b 得到的 α, β-不饱和酮（4a, b）的缩合物提供了三酮（5a, b），三酮环化成酯戊烯（6a, b）。然后进行了几个氧化还原反应，得到了标题化合物（8、13）。
• Synthesis of 2-methoxy and 4-methoxy equine estrogens
  作者：Pemmaraju N. Rao、Chandrasiri W. Somawardhana

  DOI：10.1016/0039-128x(87)90015-8

  日期：1987.4

  methanolic ammonium hydroxide solution. 4-Methoxy-equilenin and 2-methoxyequilenin were prepared from the corresponding 4-iodo- and 2-iodo-7 epsilon, 8 epsilon-epoxyestrone derivatives, respectively. Nucleophilic displacement of iodine with methoxide ion was carried out as described earlier with simultaneous aromatization of the B ring leading to 4- and 2-methoxyequilenin derivatives. Alternatively, 4-methoxyequilenin

  在氯化铜（II）和15-冠-5-醚的存在下，通过用甲醇根离子亲和取代卤素，分别从相应的4-溴代外啡肽和2-碘代外啡肽衍生物合成4-甲氧基外啡肽和2-甲氧基外啡肽。使马匹林与一当量的N-溴乙酰胺反应制得4-溴代外啡肽。通过对2,4-二碘异喹啉进行还原性脱卤作用来制备2-碘异喹啉，然后通过在甲醇铵氢氧化物溶液中用两当量的碘处理雌马酚来获得2-碘异喹啉。从相应的4-碘-和2-碘-7ε，8ε-环氧雌酮衍生物分别制得4-甲氧基-榄香烯素和2-甲氧基e烯酮。如前所述，用甲醇离子进行碘的亲核置换，同时使B环芳构化，得到4-和2-甲氧基methoxy烯衍生物。备选地，通过二氧化硒氧化从4-甲氧基e草碱获得4-甲氧基e草宁。
• Novel 2-alkoxyestradiol analogs with antiproliferative and antimitotic activity
  申请人：SOUTHWEST FOUNDATION FOR BIOMEDICAL RESEARCH

  公开号：US20030229061A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  The application discloses novel 2-alkoxyestradiol analogs which exhibit anti-proliferative properties, and methods of making and using such compounds to inhibit undesired cell proliferation and tumor growth. Additionally, methods are disclosed of treating diseases associated with undesired angiogenesis and undesired proliferation, and methods of treating infectious disease wherein the infectious agent is particularly susceptible to inhibition by agents that disrupt microtubule organization and function.

  本发明披露了新型2-烷氧基雌二醇类似物，该类似物具有抗增殖特性，并公开了制备和使用这些化合物以抑制不良细胞增殖和肿瘤生长的方法。此外，还披露了治疗与不良血管生成和不良增殖有关的疾病的方法，以及治疗感染疾病的方法，其中感染剂特别易受到破坏微管组织和功能的药物抑制。
• 2-alkoxyestradiol analogs with antiproliferative and antimitotic activity
  申请人：Southwest Foundation for Biomedical Research

  公开号：US06593321B2

  公开（公告）日：2003-07-15

  The application discloses novel 2-alkoxyestradiol analogs which exhibit anti-proliferative properties, and methods of making and using such compounds to inhibit undesired cell proliferation and tumor growth. Additionally, methods are disclosed of treating diseases associated with undesired angiogenesis and undesired proliferation, and methods of treating infectious disease wherein the infectious agent is particularly susceptible to inhibition by agents that disrupt microtubule organization and function.

  本发明揭示了一种新型的2-烷氧基雌二醇类似物，具有抗增殖性质，并且揭示了制备和使用这种化合物以抑制不良细胞增殖和肿瘤生长的方法。此外，还揭示了治疗与不良血管生成和不良增殖相关的疾病的方法，以及治疗感染病的方法，其中感染剂特别容易被破坏微管组织和功能的剂量抑制。
• Synthesis and antimitotic activity of novel 2-methoxyestradiol analogs
  作者：Pemmaraju N Rao、James W Cessac、Tina L Tinley、Susan L Mooberry

  DOI：10.1016/s0039-128x(02)00066-1

  日期：2002.12

  The syntheses and antimitotic activity of several novel 2-methoxyestradiol analogs are described. Structural modifications investigated include introduction of additional unsaturation in rings B and D; inversion at C-13; and substitution at the C-2, C-15, C-16, and C-7alpha positions. Of 15 analogs synthesized, 2 have demonstrated superior biological activities compared to 2-methoxyestradiol. (C) 2002 Elsevier Science Inc. All rights reserved.