5-C-dodecyl-3-C-[(R)-α-(methoxycarbonyl)-ethyl]-3,5-di-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose | 851981-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-C-dodecyl-3-C-[(R)-α-(methoxycarbonyl)-ethyl]-3,5-di-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
• 英文别名: methyl (2R)-2-[(3aR,5R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-tridecyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]propanoate
• CAS: 851981-54-9
• 化学式: C₂₄H₄₄O₅
• 分子量: 412.61
• InChiKey: SUTCRVHPFQFMBY-XARADAHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-C-dodecyl-3-C-[(R)-α-(methoxycarbonyl)-ethyl]-3,5-di-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 [(2S,3R)-2-((R)-2-Benzyloxy-1-methyl-ethyl)-3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexadecyloxy]-tert-butyl-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Oxolanyl 和 Cyclopentyl Acetate Enolates 的面部控制 C-甲基化：在 (+)-Nephromopsonic Acid 的全合成中的应用

  摘要：

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400653
• 作为产物：
  描述：

  dodecylidenetriphenylphosphorane 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 5-C-dodecyl-3-C-[(R)-α-(methoxycarbonyl)-ethyl]-3,5-di-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  Oxolanyl 和 Cyclopentyl Acetate Enolates 的面部控制 C-甲基化：在 (+)-Nephromopsonic Acid 的全合成中的应用

  摘要：

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400653

文献信息

• Facially ControlledC-Methylation of Oxolanyl and Cyclopentyl Acetate Enolates: Application to the Total Synthesis of (+)-Nephromopsinic Acid
  作者：Johann Mulzer、Ulrich Steffen、Harry J. Martin、Ludwig Zorn

  DOI：10.1002/ejoc.200400653

  日期：2005.3

  The stereoselectivity of the C-methylation of oxolanyl and cyclopentyl acetate enolates 5a–22a was investigated. The configuration of the C-methyl diastereomers was elucidated by a combination of crystal structure analysis, NMR spectroscopy and chemical correlations. Generally, the methylation proceeded re*-selectively, although with very different degrees of selectivity. The most important stereodirecting

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)