methyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside | 82185-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(3aS,4S,6R,7R,7aS)-4-methoxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl]methanol
• CAS: 82185-79-3
• 化学式: C₁₇H₂₄O₆
• 分子量: 324.374
• InChiKey: WXSQNJOKSBPXFW-OWYFMNJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、448.16 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 ethyl (methyl 2,3-O-isopropylidene-6,7-dideoxy-4-phenylthionocarbonate-α-D-mannooctopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  β-C-三糖合成的双环复分解方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353478
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3-O-异亚丙基-alpha-D-吡喃甘露糖苷 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  拴系三糖的合成，以探讨糖-蛋白相互作用中糖间的柔性。

  摘要：

  三糖表位的两个晶体结构alpha-D-Galp（1-> 2）[alpha-D-Abep（1-> 3）alpha-D-Manp1-> OCH（3）1与抗体Fab和单链Fv片段已用于指导分子内束缚的设计，该束缚将三糖配体约束为接近结合态的构象。配体的预组织应克服对结合的熵罚并提供增强的亲和力。使用三个系链[O（CH（2））（n）（）O，n = 6、7和8]固定甘露糖和半乳糖残基的溶剂暴露C6原子。使用了两种合成方案。第一种使用带有被保护为三苯甲基醚6-8的系链的1-硫代半乳糖苷乙基。供体6-8中的任何一个在C6处含有甲磺酸盐的甘露吡喃糖苷5的糖基化得到二糖37-39。随后除去三苯甲基，允许在系链的ω-羟基上生成醇盐，以38％的收率置换磺酸盐。通过比较，当掺入ω-甲磺酰氧基系绳作为甘露糖苷9时，与半乳糖基供体10反应后的二糖产物52以61％的产率转化为大环4。通过硫代糖苷化学法引入3，6-二脱氧

  DOI：

  10.1021/jo9806097

文献信息

• Cascade In Situ Phosphorylation and One-Pot Glycosylation for Rapid Synthesis of Heptose-Containing Oligosaccharides
  作者：Kwok-Kong Tony Mong、Kuang-Chun Cheng、I-Chen Lu、Chia-Wei Pan、Yi-Fang Wang、Li-Ching Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01828

  日期：2020.12.18

  report a one-pot glycosylation strategy for achieving rapid syntheses of heptose (Hep)-containing oligosaccharides. The reported procedure was designed to incorporate an in situ phosphorylation step into an orthogonal one-pot glycosylation. Hep-containing oligosaccharides were assembled directly from building blocks with minimal effort expended on manipulation of protecting and aglycone leaving groups

  我们报告一锅糖基化策略，以实现快速合成含庚糖（Hep）的寡糖。所报道的程序设计为将原位磷酸化步骤并入正交的一锅糖基化反应中。含Hep的低聚糖直接从结构单元组装而成，花费最小的精力进行保护和糖苷配基离去基团的操作。通过合成青枯雷尔氏菌的脂多糖中存在的部分核心寡糖结构，说明了我们一锅法的实用性。
• Synthesis of aza-C-disaccharides using cycloaddition reactions of a functionalized cyclic nitrone
  作者：Fraser J. Duff、Vincent Vivien、Richard H. Wightman

  DOI：10.1039/b005984f

  日期：——

  Cycloaddition reactions of a functionalized nitrone with sugar alkenes gives stereoselective access to aza-C-disaccharide analogues of α-D-Lyx(1→6)-α-D-Man and α-D-Lyx(1→6)-D-Gal.

  功能化硝酮与糖烯烃的环加成反应可以立体选择性地获得 α-D-Lyx(1→6)-α-D-Man 和 α-D-Lyx(1→6)-D-的氮杂-C-二糖类似物加尔。
• Synthesis of Standardized Building Blocks as a β-D-Mannosyl Donors with a Temporary Protection to be 3,6-Di-<i>O</i>-glycosyl Acceptors, for Constructing the Inner Core of Glycoproteins and Artificial Antigens
  作者：El Sayed H. El Ashry、Conrad Schuerch

  DOI：10.1246/bcsj.59.1581

  日期：1986.5

  The synthesis was started by methyl 2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside, which upon benzylation, deisopropylidenation, and selective acetolysis of the 6-O-benzyl group afforded the corresponding tetraacetate, which could be converted to 3,6-di-O-allyl-4-O-benzyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose. The orthoester could be separated into the exo and endo isomers. Hydrolysis of the orthoester

  已经实现了具有 D-甘露糖构型的糖蛋白核心块的合成方案，其标准化为 3,6-二-O-糖基受体并作为 β-D-甘露糖基供体进行立体选择性反应。该合成由甲基 2,3-O-异亚丙基-α-D-甘露糖苷开始，通过苄基化、脱异亚丙基化和 6-O-苄基的选择性乙酰水解得到相应的四乙酸酯，其可转化为 3,6 -二-O-烯丙基-4-O-苄基-1,2-O-(1-甲氧基亚乙基)-β-D-吡喃甘露糖。原酸酯可以分为外型和内型异构体。原酸酯环水解，然后与甲磺酰氯反应得到 3,6-二-O-烯丙基-4-O-苄基-2-O-甲磺酰基-α-D-吡喃甘露糖基氯，通过其 1-O-三氟乙磺酸盐与 2-[4-(对甲苯磺酰氨基)苯基]乙醇反应得到相应的糖苷，β:α 的比例为 3:1。β-糖苷的脱烯丙基化得到适合支化的二醇，并且可以在 6 位选择性反应。
• Synthesis of 4-nitrophenyl O-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranosyl)-(1 → 2)-O-(6-O-methyl-α-d-mannopyranosyl)-(1 → 6)-β-d-glucopyranoside and its 4′,6′-di-O-methyl analog. Potential inhibitors of N-acetylglucosaminyl-transferase V (GnT-V)
  作者：Shaheer H. Khan、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84079-l

  日期：1993.4

  Abstract O -(2-Acetamido-3,4,6-tri- O -acetyl-2-deoxy-β- d -glucopyranosyl)-(1 → 2)-3,4,-di- O -acetyl-6- O -methyl-α- d -mannopyranosyl bromide and O -(2-acetamido-3,4,6-tri- O -acetyl-2-deoxy-β- d -glucopyranosyl)-(1 → 2)-3- O -acetyl-4,6-di- O -methyl-α- d -mannopyranosyl bromide were each condensed with 4-nitrophenyl 2,3-di- O -acetyl-β- d -glucopyranoside, and the products were deprotected to

  摘要O-（2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→2）-3,4，-二-O-乙酰基-6- O-甲基-α-d-甘露酰吡喃糖基溴化物和O-（2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→2）-3- O将-乙酰基-4,6-二-O-甲基-α-d-甘露吡喃糖基溴分别与4-硝基苯基2,3-二-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖苷缩合，然后将产物脱保护，得到β-d -Glc p NAc-（1→2）-6- O-Me-α-d -Man p-（1→6）-β-d -Glc p和β-d -Glc p NAc- （1→2）-4，6-二-O-Me-α-d-Manp-（1→6）-β-d-Glcp为它们的4-硝基苯基糖苷。这些三糖有望用作N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶V的抑制剂。
• Acceptor-substrate recognition by N-acetyl-glucosaminyltransferase-V: Role of the mannose residue in βDGlcNAc(1→2)αDMan(1→6)βDGlcOR
  作者：Shaheer H. Khan、Jens Ø. Duus、Suzanne C. Crawley、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80389-4

  日期：1994.12

  βGlcNAc(1→2)αMan(1→6)βGlc-O(CH2)7CH3 (4) is an acceptor specific for N-acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V), a branching enzyme controlling the biosynthesis of cell-surface Asn-linked oligosaccharides. Three analogs of 4, where the central mannose residue has been O-methylated at O-3, at O-6, and where the 6-OH group was replaced by fluorine, were chemically synthesized, characterized by NMR-spectroscopy

  βGlcNAc（1→2）αMan（1→6）βGlc-O（CH 2）7 CH 3（4）是对N-乙酰氨基葡萄糖基转移酶-V（GlcNAcT-V）特有的受体，该分支酶控制细胞的生物合成。表面Asn连接的寡糖。化学合成了4的三个类似物，其中中心甘露糖残基在O-3处被O-甲基化，在O-6处被氟取代了6-OH基团，通过NMR光谱进行了表征，并进行了动力学评估GlcNAcT-V的底物。连同使用先前描述的4的导数获得的结果得出的结论是，Man残基上的OH基团都不对酶的识别至关重要。这些结果应简化这种重要的肿瘤相关酶抑制剂的设计。