(1R,3S,3aR,4S,5S,7aS)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-1-hydroxy-4'-methoxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one | 187458-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3S,3aR,4S,5S,7aS)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-1-hydroxy-4'-methoxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one
• CAS: 187458-54-4
• 化学式: C₂₆H₃₄O₅
• 分子量: 426.553
• InChiKey: XGLMXJBKQGDLEY-MQNHSVBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  68.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,3aR,4S,5S,7aS)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-1-hydroxy-4'-methoxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 硫代氯甲酸苯酯 作用下， 生成 (3S,3aR,4S,5S,7aS)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-4'-methoxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-氰基-2-甲基-1-丙醇四氢吡喃醚 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 Dibutyl-bis-methylmercapto-zinn 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 21.82h， 生成 (1R,3S,3aR,4S,5S,7aS)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-1-hydroxy-4'-methoxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f