(2S)-2-[(2S,6S,8S)-8-[[(2S,4R)-2-tert-butyl-4-methyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl]propanal | 247184-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S)-2-[(2S,6S,8S)-8-[[(2S,4R)-2-tert-butyl-4-methyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl]propanal
• CAS: 247184-46-9
• 化学式: C₂₂H₃₄O₆
• 分子量: 394.508
• InChiKey: LNUHRMWVTCNVOH-IIJZOHSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(2S,6S,8S)-8-[[(2S,4R)-2-tert-butyl-4-methyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl]propanal 在 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 37.09h， 生成 (2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R)-4-[(2S,2'R,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-methylidenespiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6,5'-oxolane]-2'-yl]but-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-2-tert-butyl-5-[hydroxy-[(2S,6R,8S)-2-[(2R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 二硫化碳 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S)-2-[(2S,6S,8S)-8-[[(2S,4R)-2-tert-butyl-4-methyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl]propanal
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Natural Product 7‐Deoxy‐okadaic Acid: A Potent Inhibitor of Serine/Threonine‐Specific Protein Phosphatases
  作者：Amy B. Dounay、Rebecca A. Urbanek、Steven F. Sabes、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2258::aid-anie2258>3.0.co;2-#

  日期：1999.8.2