(+)-stemar-13-ene | 138883-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-stemar-13-ene
• 英文别名: syn-stemar-13-ene；Stemar-13-ene；(1R,2S,7S,10S,13R)-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[11.2.1.01,10.02,7]hexadec-11-ene
• CAS: 138883-56-4
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: MCRAOCBPZAIHJQ-QBYKVAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-stemar-13-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到13α,14α-Epoxystemarane
  参考文献：
  名称：

  四环二萜二醇Stemarin的非对映选择性合成的研究：关键中间体的新制备和（+）-18-Deoxystemarin的合成的模型研究†

  摘要：

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740807
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one 在 镍 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-stemar-13-ene
  参考文献：
  名称：

  四环二萜二醇Stemarin的非对映选择性合成的研究：关键中间体的新制备和（+）-18-Deoxystemarin的合成的模型研究†

  摘要：

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740807

文献信息

• Identification of syn-stemodene synthase
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US07833748B1

  公开（公告）日：2010-11-16

  The present invention relates to the isolation, purification, sequencing, and functional characterization of the class I diterpene synthase sequence OsKSL11. Transcriptional control of OsKSL11 provides a means of regulating production of stemodene. Further, since OsKSL11 is highly homologous to OsKSL8, identification of the sequence of OsKSL11 will facilitate identification of underlying enzymatic determinants that affect product outcomes with these enzymes.

  本发明涉及到类I二萜合酶序列OsKSL11的分离、纯化、测序和功能表征。OsKSL11的转录控制提供了调节stemodene产量的手段。此外，由于OsKSL11与OsKSL8高度同源，因此确定OsKSL11序列将有助于确定影响这些酶产物结果的基础酶确定因素。
• Biosynthesis of Cyclic Diterpene Hydrocarbons in Rice Cell Suspensions: Conversion of 9,10-syn-Labda-8(17),13-dienyl Diphosphate to 9β-Pimara-7,15-diene and Stemar-13-ene
  作者：Ram S. Mohan、Nathan K.N. Yee、Robert M. Coates、Yue-Ying Ren、Predrag Stamenkovic、Irena Mendez、Charles A. West

  DOI：10.1006/abbi.1996.0223

  日期：1996.6

  stemar-13-ene (10) were identified as major products by comparisons with authentic standards. Marked increases in diterpene synthase activities were observed with enzyme from chitin-treated cells: (E,E,E)-GGPP (approximately 100 fold), ent-CPP (approximately 3 fold), and syn-CPP (approximately 60 fold). The very low conversions of (E,Z,E)-GGPP to hydrocarbon products excludes its role in the biosynthesis of

  研究了水稻细胞悬液培养物中酶提取物的生物合成二萜碳氢化合物的方法，以验证拟莫米内酯和稻米草素植物抗毒素的生产途径和中间体。使用无环底物[1-3H]（E，E，E）-和[1-3H]（E，Z，E），将几丁质处理过的细胞产生的植物抗毒素反应中的二萜合酶活性与未处理过的细胞中的活性进行了比较。 ）-香叶基香叶基二磷酸酯（GGPP 4-OPP和11-OPP）以及双环底物[15-3H] ent-铜烷基和[15-3H]顺-铜基二磷酸酯（CPP，5-OPP和6-OPP） 。通过与真实标准品的比较，确定了ent-kaurene（7），ent-sanda，rapacimaradiene（8），9 beta H-pimara-7,15-diene（9）和stemar-13-ene（10）是主要产品。 。用来自几丁质处理过的细胞的酶观察到二萜合酶活性显着增加：（E，E，E）-GGPP（约100倍），ent-CPP（
• Diastereoselective Total Synthesis of (+)-13-Stemarene by Fourth Generation Methods: A Formal Total Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Francesca Leonelli、Federico Blesi、Paolo Dirito、Andrea Trombetta、Francesca Ceccacci、Angela La Bella、Luisa M. Migneco、Rinaldo Marini Bettolo

  DOI：10.1021/jo200945s

  日期：2011.8.19

  The problem of constructing diastereoselectively the C/D ring system of stemarane diterpenes from a bicyclo[2.2.2]octane intermediate was solved resulting in very simple synthesis of (+)-13-stemarene 1. The obtaining of the latter represents also a formal synthesis of (+)-18-deoxystemarin 2. In the key step, the epimeric mixture 10, dissolved in toluene, was converted by the action of TsOH into (+)-stemar-13-en-15-one 28.
• Stemar-13-ene synthase, a diterpene cyclase involved in the biosynthesis of the phytoalexin oryzalexin S in rice
  作者：Tadahiro Nemoto、Eun-Min Cho、Atsushi Okada、Kazunori Okada、Kazuko Otomo、Yuri Kanno、Tomonobu Toyomasu、Wataru Mitsuhashi、Takeshi Sassa、Eiichi Minami、Naoto Shibuya、Makoto Nishiyama、Hideaki Nojiri、Hisakazu Yamane

  DOI：10.1016/j.febslet.2004.07.002

  日期：2004.7.30

  In suspension‐cultured rice cells, diterpenoid phytoalexins are produced in response to exogenously applied elicitors. We isolated a cDNA encoding a diterpene cyclase, OsDTC2, from suspension‐cultured rice cells treated with a chitin elicitor. The OsDTC2 cDNA was overexpressed in Escherichia coli as a fusion protein with glutathione S‐transferase, and the recombinant OsDTC2 was indicated to function as stemar‐13‐ene synthase that converted syn‐copalyl diphosphate to stemar‐13‐ene, a putative diterpene hydrocarbon precursor of the phytoalexin oryzalexin S. The level of OsDTC2 mRNA in suspension‐cultured rice cells began to increase 3 h after addition of the elicitor and reached the maximum after 8 h. The expression of OsDTC2 was also induced in UV‐irradiated rice leaves. In addition, we indicated that stemar‐13‐ene accumulated in the chitin‐elicited suspension‐cultured rice cells and the UV‐irradiated rice leaves.
• Studies for a Diastereoselective Synthesis of the Tetracyclic Diterpenic Diol Stemarin: A Model Study for a New Preparation of the Key Intermediate and the Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Marco Berettoni、Rinaldo Marini Bettolo、Vittorio Montanari、Teresa Prencipe、Sergio Romeo

  DOI：10.1002/hlca.19910740807

  日期：1991.12.11

  Methods for a stereoselective preparation of compounds of type 2b, a key intermediate of a previous synthesis of the tetracyclic diterpene stemarin (la), have been tested on model compounds 5a, 5c, and 8a. Thus, (±)-(1RS,6SR,8SR,11SR)-hydroxytricyclo[6.2.2.0l,6]dodecan-9-one (5a) was transformed by the Mitsunobu reaction into (±)-(1RS,6SR,8SR,11RS)-11-(benzoyloxy)tricyclot[6.2.2.01,6]dodecan-9-one

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对