(S)-β-methyl-4-trifluoromethylbenzeneethanol | 500019-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-β-methyl-4-trifluoromethylbenzeneethanol
• 英文别名: (S)-2-(4-trifluoromethylphenyl)propanol；(S)-2-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-1-propanol；(2S)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propan-1-ol
• CAS: 500019-42-1
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃O
• 分子量: 204.192
• InChiKey: YUKZRHMXMUYQRC-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-β-methyl-4-trifluoromethylbenzeneethanol 在 potassium permanganate 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  α-取代醛的生物催化并行互连动态不对称歧化：原子高效获得对映体纯 (S)-洛芬和洛芬醇

  摘要：

  对一系列外消旋 2-芳基丙醛，详细评估了马肝醇脱氢酶 (HLADH) 催化的醛的生物催化不对称歧化反应。通过实验设计 (DoE) 进行统计优化，可以识别多个反应参数之间的关键相互依赖性，并揭示了在反应结果中达到“最佳折衷”的特定实验窗口。该生物催化系统可应用于各种2-芳基丙醛，并在并行互连动态不对称转化（PIDAT）后以氧化还原中性方式获得对映体富集的（ S ）-洛芬和洛芬醇。该反应可以在环境条件下在水性缓冲液中进行，不依赖牺牲辅助底物，并且仅需要催化量的辅助因子和单一酶。高原子效率的例子是在〜0.013当量存在下， 75 mM的外消旋-2-苯基丙醛与0.03 mol%的HLADH的转化。氧化烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NAD + )，在 96% ee中产生 28.1 mM ( S )-2-苯基丙醇，在 89% ee中产生 26.5 mM ( S )-2-苯基丙酸，总转化率为 73%。100 mg

  DOI：

  10.1002/adsc.201800541
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯乙烯 在 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 甲基二甲氧基硅烷 、 copper (I) acetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-β-methyl-4-trifluoromethylbenzeneethanol
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的区域选择性和对映选择性乙烯基芳烃的正式加氢甲酰化

  摘要：

  据报道，由氢化铜 （CuH） 催化实现乙烯基芳烃的高对映选择性正式加氢甲酰化反应。该方法成功的关键是使用温和的路易斯酸三氟甲酸锌，通过活化乙酸二乙氧基甲酯促进氧代碳烯亲电试剂的形成。使用新开发的方案，广泛的乙烯基芳烃底物进行了高效的氢缩醛化反应，以良好的产量和完全支链的区域选择性获得了高度对映体富集的 α-芳基缩醛产物。缩醛产物可以转化为相应的醛、醇和胺，同时完全保持对映体纯度。密度泛函理论研究支持烷基铜中间体和氧碳烯亲电试剂之间的关键 C-C 键形成事件发生在背面 SE2 型机制中 Cu-C 键构型的反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04287

文献信息

• Use of a Robust Dehydrogenase from an Archael Hyperthermophile in Asymmetric Catalysis−Dynamic Reductive Kinetic Resolution Entry into (<i>S</i>)-Profens
  作者：Jacob A. Friest、Yukari Maezato、Sylvain Broussy、Paul Blum、David B. Berkowitz

  DOI：10.1021/ja910778p

  日期：2010.5.5

  application of a dehydrogenase from this Sulfolobus hyperthermophile to asymmetric synthesis and the first example of a DYRKR with such an enzyme. The requisite aldehydes are generated by Buchwald−Hartwig-type Pd(0)-mediated α-arylation of tert-butyl propionate. This is followed by reduction to the aldehyde in one [lithium diisobutyl tert-butoxyaluminum hydride (LDBBA)] or two steps [LAH/Dess−Martin

  描述了硫叶硫菌 ADH-10（酒精脱氢酶同工酶 10）的高效异源表达系统及其在 2-芳基丙醛（Profen 型）底物的动态还原动力学拆分 (DYRKR) 中的用途。重要的是，在测试的 12 种醛中，观察到对 (S)-对映体的普遍偏好，与 NSAID（非甾体抗炎药）萘普生、布洛芬、氟比洛芬、酮洛芬和非诺洛芬相对应的底物的 ee 较高。据我们所知，这是第一次将来自这种硫叶菌属超嗜热菌的脱氢酶应用于不对称合成，也是第一个使用这种酶的 DYRKR 的例子。必需的醛是由 Buchwald-Hartwig 型 Pd(0) 介导的丙酸叔丁酯的 α-芳基化产生的。然后在一个 [二异丁基叔丁氧基氢化铝锂 (LDBBA)] 或两个步骤 [LAH/Dess-Martin periodinane] 中还原成醛。在 5% EtOH/磷酸盐缓冲液 (pH 9) 中用 SSADH 处理 profenal 底物，在 80
• On the Stereochemical Course of Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Allylic Silanolate Salts with Aromatic Bromides
  作者：Scott E. Denmark、Nathan S. Werner

  DOI：10.1021/ja910804u

  日期：2010.3.17

  palladium-catalyzed cross-coupling reactions of an enantioenriched, alpha-substituted, allylic silanolate salt with aromatic bromides has been investigated. The allylic silanolate salt was prepared in high geometrical (Z/E, 94:6) and high enantiomeric (94:6 er) purity by a copper-catalyzed S(N)2' reaction of a resolved allylic carbamate. Eight different aromatic bromides underwent cross-coupling with excellent

  已经研究了钯催化的对映体富集的、α 取代的烯丙基硅烷醇盐与芳族溴化物的交叉偶联反应的立体化学过程。通过铜催化的 S(N)2' 反应分解的烯丙基氨基甲酸酯，以高几何 (Z/E，94:6) 和高对映体 (94:6 er) 纯度制备烯丙基硅烷醇盐。八种不同的芳香族溴化物以优异的结构位点选择性和立体特异性进行交叉偶联。立体化学相关性确定金属转移事件通过 Syn S(E)' 机制进行，该机制解释为芳基钯亲电试剂通过包含离散 Si-O-Pd 键的关键中间体的分子内传递。
• NHC-Cu-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of Acyclic and Exocyclic 1,1-Disubstituted Aryl Alkenes
  作者：Rosa Corberán、Nicholas W. Mszar、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201102398

  日期：2011.7.25

  Tough nut to crack: Chiral bidentate N‐heterocyclic carbene copper complexes were designed that promote enantioselective hydroborations of one of the most difficult substrate classes: acyclic and exocyclic 1,1‐disubstituted alkenes undergo reaction with >98 % site selectivity, in up to >98 % yield and e.r=96.5:3.5 (see scheme, B2(pin)2 = bis(pinacolato)diboron).

  难以破解：手性双齿N-杂环卡宾铜络合物的设计可促进最困难的底物类型之一的对映选择性氢硼化：无环和环外1,1-二取代烯烃以> 98％的位点选择性进行反应，直至>产率为98％，er ＝ 96.5∶3.5（参见方案，B 2（pin）2＝双（频哪醇）二硼）。
• Highly regio- and enantioselective catalytic asymmetric hydroboration of α-substituted styrenyl derivatives
  作者：Clément Mazet、David Gérard

  DOI：10.1039/c0cc01547d

  日期：——

  The catalytic asymmetric hydroboration of a variety of 1,1-disubstituted olefins has been achieved with excellent yields, perfect regioselectivity and in some cases, high levels of enantioselectivity using readily accessible iridium catalyst.

  使用容易获得的铱催化剂，已经以优异的收率，完美的区域选择性以及在某些情况下高水平的对映选择性实现了各种1,1-二取代烯烃的催化不对称硼氢化反应。