(S)-1-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-3-methyl-hex-5-en-1-one | 455281-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-1-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-3-methyl-hex-5-en-1-one
• 英文别名: (3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-methylhex-5-en-1-one；(3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-methylhex-5-en-1-one
• CAS: 455281-03-5
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃S
• 分子量: 325.472
• InChiKey: GJPHJERWEXSWHZ-WSMBLCCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-3-methyl-hex-5-en-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-(-)-methyl 3-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-(2-丁烯酰)-2,10-樟脑磺内酰胺 、 烯丙基溴化镁 在 三甲基氯硅烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到(S)-1-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-3-methyl-hex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511

文献信息

• Elucidation of the relative and absolute stereochemistry of the kalimantacin/batumin antibiotics
  作者：Iain R. G. Thistlethwaite、Freya M. Bull、Chengsen Cui、Paul D. Walker、Shu-Shan Gao、Luoyi Wang、Zhongshu Song、Joleen Masschelein、Rob Lavigne、Matthew P. Crump、Paul R. Race、Thomas J. Simpson、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/c7sc01670k

  日期：——

  acid was assigned by spectroscopic methods, but the relative and absolute stereochemistry of the five stereocentres remained unknown. Herein we describe isolation of kalimantacin A and two further metabolites 17,19-diol 2 and 27-descarbomyl hydroxyketone 3 from cultures of P. fluorescens. Their absolute and relative stereochemistries are rigorously determined using a multidisciplinary approach combining

  Kalimantacin A和batumin表现出对有效的和选择性的抗菌活性葡萄球菌物种，包括MRSA。两种化合物都是通过杂化聚酮化合物合酶/非核糖体肽合成酶（PKS-NRPS）的生物合成途径形成的，从基因簇的比较中可以明显看出，来自假单胞菌的巴他汀和荧光假单胞菌的卡利曼他星是同一化合物。该不饱和酸的线性结构是通过光谱方法确定的，但是五个立体中心的相对和绝对立体化学仍然未知。在本文中，我们描述了卡林他汀A和另外两种代谢物17,19-二醇2和27-去甲磺酰基羟基酮3的分离取自荧光假单胞菌的培养。它们的绝对和相对立体化学是使用多学科方法严格确定的，该方法结合了天然产物降解和片段合成以及生物信息学和NMR光谱技术。二醇2具有5 R，15 S，17 S，19 R，26 R，27 R构型，并且是通过17-醇氧化为酮而形成的生物活性卡利曼霉素A的直接生物合成前体。
• A Ring Closing Metathesis Approach to the Formal Synthesis of (+)‐Callyspongiolide
  作者：Kwang‐Yoon Ko、Zoe E. Wilson、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/cctc.202001139

  日期：2020.11.19

  An enantioselective synthesis of macrocyclic core of (+)‐callyspongiolide is described, constituting a formal synthesis of this natural product. The synthetic strategy constructs the 14‐membered macrocyclic domain via Yamaguchi esterification followed by a challenging ring‐closing metathesis (RCM) to effect the final formation of the macrolactone.

  描述了对映体选择性合成（+）-allyspongiolide大环核，构成了该天然产物的形式合成。合成策略是通过Yamaguchi酯化反应构建具有14个成员的大环结构域，然后通过具有挑战性的闭环复分解（RCM）来实现大内酯的最终形成。
• Toward a Total Synthesis of Okilactomycin. 2. A Metathesis-Based Approach to the Heavily Functionalized Cyclohexane Ring
  作者：Serge L. Boulet、Leo A. Paquette

  DOI：10.1055/s-2002-28511

  日期：——

  addition of a functionalized allylic Grignard reagent in tandem with ring closing metathesis forms the basis of a direct, highly stereocontrolled route to the cyclohexenylmethanol 10. Ensuing Sharpless epoxidation very efficiently leads to construction of epoxide 11. This intermediate and its benzyl ether were found to undergo regiocontrolled oxirane ring cleavage with cyanide and chloride ions. However

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。