(S)-(-)-methyl 3-methylhexanoate | 116169-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-(-)-methyl 3-methylhexanoate
• 英文别名: (S)-methyl 3-methylhexanoate；methyl (3S)-3-methylhexanoate
• CAS: 116169-10-9
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: VPROXMOZLPCRJN-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  156.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 3-methylhexanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-3-甲基己烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-3-methyl-hex-5-en-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-(-)-methyl 3-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511

文献信息

• Highly Efficient Copper(I) Iodide-Tolyl-BINAP-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Methylmagnesium Bromide to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Shun-Yi Wang、Tze-Keong Lum、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.200700567

  日期：2008.3.25

  A highly efficient asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide (MeMgBr) to α,β-unsaturated esters catalyzed by copper(I) iodide-tolyl-BNIP (CuI-Tol-BINAP) is described.

  描述了由碘化铜（I）-甲苯基-BNIP（CuI-Tol-BINAP）催化的甲基溴化镁（MeMgBr）的高效不对称共轭加成反应。
• On the Mechanism of the Copper-Catalyzed Enantioselective 1,4-Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Syuzanna R. Harutyunyan、Fernando López、Wesley R. Browne、Arkaitz Correa、Diego Peña、Ramon Badorrey、Auke Meetsma、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja0585634

  日期：2006.7.19

  The mechanism of the enantioselective 1,4-addition of Grignard reagents to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds promoted by copper complexes of chiral ferrocenyl diphosphines is explored through kinetic, spectroscopic, and electrochemical analysis. On the basis of these studies, a structure of the active catalyst is proposed. The roles of the solvent, copper halide, and the Grignard reagent have

  通过动力学、光谱和电化学分析探索了由手性二茂二膦的铜配合物促进的格氏试剂对映选择性 1,4-加成到 α、β-不饱和羰基化合物的机制。在这些研究的基础上，提出了活性催化剂的结构。已经检查了溶剂、卤化铜和格氏试剂的作用。动力学研究支持将还原消除作为涉及手性催化剂、底物和格氏试剂的限速步骤。热力学活化参数由反应速率的温度依赖性确定。讨论了假定的活性物质和反应的催化循环。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Fernando López、Syuzanna R. Harutyunyan、Auke Meetsma、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.200500317

  日期：2005.4.29
• A Highly Catalytic Asymmetric Conjugate Addition:  Synthesis of the C14−C20 Fragment of Antibiotic TMC-151A, Siphonarienal and Siphonarienone
  作者：Tze-Keong Lum、Shun-Yi Wang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol702715q

  日期：2008.3.1

  A highly selective and general method for the synthesis of enantiopure deoxypropionates via the iterative application of CuI-ToI-BINAP-catalyzed asymmetric conjugate addition is described. This method gives access to all possible stereoisomers since both syn- and anti-deoxypropionates were obtained in high diastereoselectivities. The usefulness of the method is further exemplified by the preparation of two marine organisms, siphonarienal and siphonarienone, from commercially available trans-2-hexenoate.