methyl N-phthaloyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-L-tryptophan | 184866-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-phthaloyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-L-tryptophan
• 英文别名: methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-[2-(3-methylbut-2-enyl)-1H-indol-3-yl]propanoate
• CAS: 184866-51-1
• 化学式: C₂₅H₂₄N₂O₄
• 分子量: 416.477
• InChiKey: GFRLMLBTWXKTHN-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  79.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-phthaloyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-L-tryptophan 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 copper diacetate 、 氢氟酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 1-羟基苯并三唑 、 一水合肼 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Acetic acid 1-((S)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-2-[2-(3-methyl-but-2-enyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  肽烯酰胺天然产物萜肽和曲霉酰胺的合成和细胞周期抑制

  摘要：

  据报道，肽烯酰胺天然产物萜肽和曲霉酰胺A和B的总合成。氧化脱羧消除方案用于构建吲哚烯酰胺部分。通过合成所有可能的立体化学类似物，可以明确实现（-）-terpeptin的立体化学分配。已经在细胞周期抑制剂试验中评估了选择的化合物，这些试验表明萜素的天然氨基酸构型具有最强的抑制活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.04.005
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 methyl N-phthaloyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-L-tryptophan
  参考文献：
  名称：

  Studies in the aza-Cope reaction: a formal highly enantioselective synthesis of tryprostatin B

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00455-x

文献信息

• Total Synthesis of Gypsetin, Deoxybrevianamide E, Brevianamide E, and Tryprostatin B:  Novel Constructions of 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：Jeffrey M. Schkeryantz、Jonathan C. G. Woo、Phieng Siliphaivanh、Kristopher M. Depew、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja9925249

  日期：1999.12.1

  diketopiperazine (19). Total syntheses of deoxybrevianamide E (24) and brevianamide E (25) following similar procedures are also described. The reaction of nucleophiles with in situ-generated 3-chloroindolenines provides a route to 2,3-disubstituted indoles from 3-substituted precursors. Indications of the scope and limitations of such reactions are provided. A total synthesis of tryprostatin B (41), a diketopiperazine

  描述了一种简洁有效的酰基辅酶 A：胆固醇酰基转移酶抑制剂 gypsetin (1) 的全合成。该路线的特点是将反向异戊二烯基团引入 N-邻苯二甲酰基保护的色氨酸的 C2 位的直接方法 (11)。gypsetin 的全合成是通过二甲基二环氧乙烷促进的预制二酮哌嗪的双氧化环化反应完成的 (19)。还描述了遵循类似程序的脱氧短酰胺 E (24) 和短酰胺 E (25) 的全合成。亲核试剂与原位生成的 3-氯吲哚啉的反应提供了从 3-取代前体生成 2,3-二取代吲哚的途径。提供了此类反应的范围和限制的指示。胰前列腺素 B (41) 的全合成，完成了衍生自 l-色氨酸衍生物（在吲哚的 α 位置带有异戊二烯基）和 l-脯氨酸的二酮哌嗪。关键步骤涉及引入异戊二烯功能......
• Preparation of novel 2-(trialkylsilyl)ethyl linkers and first synthesis of Tryprostatin B on solid phase
  作者：Bingbing Wang、Li Chen、Kyungjin Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02312-1

  日期：2001.2

  methods for novel polymer-supported 2-(trialkylsilyl)ethanol linkers 3 are described. The new silyl linker has been examined as a C-terminal linkage to provide several diketopiperazines. Using this synthetic method, the first solid phase synthesis of Tryprostatin B was accomplished. Several functionalized 2-(trialkylsilyl)ethyl linkers 12–17 are synthesized from 2-(trialkylsilyl)ethanol linkers. During

  描述了用于新型聚合物负载的2-（三烷基甲硅烷基）乙醇接头3的两种合成方法。新的甲硅烷基连接基已作为C端连接基进行了研究，以提供几种二酮哌嗪。使用这种合成方法，完成了Tryprostatin B的第一个固相合成。几个官能2-（三烷基甲硅烷）乙基接头12 - 17从2-（三烷基甲硅烷）乙醇接头合成。在制备过程中，新的甲硅烷基连接基证明对各种反应条件具有抵抗力，例如碱性和中度酸性介质，氧化和高温条件。
• Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B
  作者：A. Sofia P. Cardoso、M. Manuel B. Marques、Natarajan Srinivasan、Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo、Henry S. Rzepa

  DOI：10.1039/b606457d

  日期：——

  Rearrangement of Na-prenyl-Nb-acetyltryptamine, induced by BF3·Et2O at low temperature, leads to a 2-prenyl derivative, and thence to the tricyclic tryptamine 7 and the indoline 8. Similarly, Na-prenyl-Nb-phthaloyl-L-tryptophan methyl ester furnished the corresponding 2-prenyl derivative 16, a known advanced precursor of tryprostatin B. Density functional (B3LYP) calculations for the putative rearrangement transition state for N-prenylskatole show that prior coordination of BF3 to the indolic nitrogen changes the character of the subsequent sigmatropic pericyclic shifts from being entirely covalent to acquiring a significant degree of ionic character. The shifting prenyl group favours the endo over the exo mode of the transition state by 4.1 kcal mol−1.

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。
• Total Synthesis of Tryprostatin B:  Generation of a Nucleophilic Prenylating Species from a Prenylstannane
  作者：Kristopher M. Depew、Samuel J. Danishefsky、Neal Rosen、Laura Sepp-Lorenzino

  DOI：10.1021/ja962954o

  日期：1996.1.1
• Synthesis and cell cycle inhibition of the peptide enamide natural products terpeptin and the aspergillamides
  作者：Shun Su、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、John A Porco

  DOI：10.1016/j.tet.2003.04.005

  日期：2003.11

  aspergillamides A and B are reported. An oxidative decarboxylation–elimination protocol is employed to construct the indolic enamide moiety. Unambiguous stereochemical assignment of (−)-terpeptin is accomplished by synthesis of all possible stereochemical analogues. Select compounds have been evaluated in cell cycle inhibitor assays which show that the natural amino acid configuration of terpeptin has

  据报道，肽烯酰胺天然产物萜肽和曲霉酰胺A和B的总合成。氧化脱羧消除方案用于构建吲哚烯酰胺部分。通过合成所有可能的立体化学类似物，可以明确实现（-）-terpeptin的立体化学分配。已经在细胞周期抑制剂试验中评估了选择的化合物，这些试验表明萜素的天然氨基酸构型具有最强的抑制活性。