(2R,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentanone | 109120-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentanone
• 英文别名: (2S,3S)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one；2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one；(2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• CAS: 109120-84-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DKKOSAKIPMMIFY-VXNVDRBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentanone 在 奎宁胺 、 咪唑 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 四甲基乙二胺 、 过氧化氢异丙苯 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (3R,3aS,5R,5aS,8R,10aR)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-(4-(tert-butyldiphenylsiloxy)butyl)-5-hydroxy-3a-methyl-3a,4,5,5a,7,8-hexahydro-2H-8,10a-epoxycyclohepta[e]inden-6(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内（4 + 3）环加成反应快速合成皮质激素的五环核心。

  摘要：

  皮质抑素的五环骨架的简洁，不对称合成已从市售原料中分12个步骤完成，其中采用环氧乙烷硅烷的高度非对映选择性分子内（4 + 3）环加成作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c1cc00087j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric microbial reduction of prochiral 2,2,-disubstituted cycloalkanediones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00391a009

文献信息

• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• Formal Total Synthesis of (+)-Cortistatins A and J
  作者：Liping Kuang、Lok Lok Liu、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/chem.201502890

  日期：2015.10.5

  An efficient formal total synthesis of (+) cortistatins A and J has been accomplished, by exploiting a highly diastereoselective intramolecular [4+3] cycloaddition of epoxy enolsilanes as the key reaction to construct rings B and C of the cortistatins in one step.

  通过利用环氧烯醇硅烷的高度非对映选择性分子内[4 + 3]环加成反应作为一步反应构建皮质醇的环B和C的关键反应，已经完成了（+）皮质醇A和J的有效正式合成。
• Structure-Guided Directed Evolution of a Carbonyl Reductase Enables the Stereoselective Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>S</i>)-2,2-Disubstituted-3-hydroxycyclopentanones via Desymmetric Reduction
  作者：Juan Li、Jinhui Feng、Xi Chen、Jingyao Gong、Yunfeng Cui、Hongliu Zhang、Dandan Bu、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00892

  日期：2020.5.1

  In this study, an engineered carbonyl reductase (M4) was obtained through structure-guided directed evolution of a carbonyl reductase (SSCR) from Sporobolomyces salmonicolor AKU4429. Mutant M4 showed 23.9-fold enhancement of enzyme activity toward the model substrate 2-methyl-2-benzyl-1,3-cyclopentanedione, affording the (2S,3S)-stereoisomer in >98% ratio. This variant also showed excellent stereoselectivity

  在这项研究中，工程改造的羰基还原酶（M4）是通过结构引导的鲑鱼孢菌AKU4429羰基还原酶（SSCR）的定向进化而获得的。突变体M4对模型底物2-甲基-2-苄基-1,3-环戊二酮显示出23.9倍的酶活性增强，提供（2S，3S）-立体异构体的比率> 98％。该变体对大多数测试底物也显示出优异的立体选择性，为有价值的生物催化剂提供了立体选择性地还原这些环状二酮以接近相应的（2S，3S）-2,2-二取代-3-羟基酮的生物催化剂。
• Total Synthesis of Aplysiasecosterol A
  作者：Zhaohong Lu、Xiang Zhang、Zhicong Guo、Yu Chen、Tong Mu、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b05070

  日期：2018.7.25

  Aplysiasecosterol A (1) is a structurally unusual 9,11-secosteroid isolated from the sea hare Aplysia kurodai. We have accomplished the first and asymmetric total synthesis of 1 in a convergent fashion. The left-hand segment bearing three adjacent stereocenters was constructed through desymmetrizing reduction, ketalization, and radical cyclization. A strategy of asymmetric 2-bromoallylation followed

  Aplysiasecosterol A (1) 是一种从海兔 Aplysia kurodai 中分离出来的结构不寻常的 9,11-secosteroid。我们以收敛的方式完成了 1 的第一次非对称全合成。带有三个相邻立体中心的左侧部分是通过去对称还原、缩酮化和自由基环化构建的。不对称 2-溴烯丙基化后自发去对称化乳糖醇化的策略使得可以更快速地进入该部分。右侧部分是通过两种不同的方法制备的：一种采用 Myers 烷基化和 Suzuki-Miyaura 偶联，另一种依靠 Aggarwal 锂化-硼酸化和 Zweifel-Evans 烯化。两个片段通过 Reformatsky 型反应偶联。
• CuH-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Vaibhav B. Patil、Sandip B. Jadhav、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03359

  日期：2022.11.11

  cyclopentane-1,3-diones to access cyclic 3-hydroxy ketones having an all-carbon quaternary center with high diastereoselectivity via hydrosilylation using PMHS as an inexpensive hydride source. This reaction displays high functional group tolerance including reducible alkyne, alkene, and ester groups with a broad substrate scope. The importance of chiral cyclic 3-hydroxy ketone building blocks was also demonstrated

  在此，我们报告了 CuH 催化的前手性环戊烷-1,3-二酮的不对称去对称化，使用 PMHS 作为廉价的氢化物源，通过氢化硅烷化反应获得具有全碳季中心和高非对映选择性的环状 3-羟基酮。该反应显示出高官能团耐受性，包括具有广泛底物范围的可还原炔烃、烯烃和酯基团。手性环状 3-羟基酮结构单元的重要性也通过 (-)-雌酮、毒柯烯烷 E 核心和稠合吲哚的合成得到证明。