(3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-22-[(S,Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyloxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one | 1309460-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-22-[(S,Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyloxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
• 英文别名: (3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyl-1-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
• CAS: 1309460-65-8
• 化学式: C₅₆H₁₀₈O₆Si₄
• 分子量: 989.812
• InChiKey: CDJINJKBRTZIOT-RWLJTKSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.26
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-22-[(S,Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyloxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21S,22S)-22-[(S,Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-8,10,14,20-tetrahydroxy-7,13,15,17,21-pentamethyloxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244
• 作为产物：
  描述：

  [2S,4R]-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 2-硝基苯磺酰肼 、 水 、 氢气 、 叔丁基锂 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~52.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 87.91h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13R,14S,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-22-[(S,Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyloxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244

文献信息

• Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin and (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Chiara Trigili、José Fernando Díaz、Isabel Barasoain、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201100244

  日期：2011.5

  The final key steps to these unnatural products were the addition of vinylzincates C10-C26 to aldehyde C1―C9 (leading surprisingly to complete stereoselectivity for the 9R-configuration in 28a and for the 9S-configuration in 12,13-bis-epimeric 28b), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. (―)-12,13-Bis-epi-dictyostatin (1b) displayed a dramatic decrease of cytotoxicity and of

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,