10,11-epoxynerolidyl acetate | 344942-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 10,11-epoxynerolidyl acetate
• 英文别名: [(6E)-9-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7-dimethylnona-1,6-dien-3-yl] acetate
• CAS: 344942-23-0
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃
• 分子量: 280.408
• InChiKey: DVBQYRPKDQUXTQ-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10,11-epoxynerolidyl acetate 在 三甲基氯硅烷 2,4,6-三甲基吡啶 、 二氯二茂钛 、 锰 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以55%的产率得到(2SR,4aRS,9aRS)-2-hydroxy-1,1,4a,7-tetramethyl-2,3,4,4a,5,8,9,9a-octahydro-1H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  由 Titanocene(III) 催化的 7-endoRadical 环化。具有七元碳环的萜类化合物的直接合成

  摘要：

  我们描述了一种通过自由基化学直接合成七元碳环的新方法，基于二茂钛 (III) 催化的 7-endo-dig 和 7-endo-trig 环化。该方法已被证明可用于化学制备具有不同骨架的含有环庚烷环的萜类化合物，包括首次全合成 dauca-4(11),8-diene (2)、barekoxide (3)、正宗的月桂醇 (81) , 和缬氨酸二萜 (72)，以及大大改进的卡拉哈烯酮 (1) 的合成。我们还提供了理论和实验证据来支持一种可能的机制，这可能使对具有芳樟基、橙花油基和香叶基芳樟基系统特征的取代模式的自由基显示出的不寻常的 7-内环化模式的偏好合理化。

  DOI：

  10.1021/ja054316o
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatrien-3-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 10,11-epoxynerolidyl acetate
  参考文献：
  名称：

  五味子三萜类化合物Schiglautone A的阻转异构体的全合成

  摘要：

  本文描述了一种非对映选择性的方法，用于全合成五味子三萜（±）-schiglautone A的不寻常的阻转异构体。高效的合成策略具有三个关键的转变：1）进行两个连续的钛（III）催化的自由基环化/同源反应，以构建反式[6,7]自行车，并根据需要在C10和C14处安装季碳。立体化学 2）进行克莱森重排，然后进行闭环易位，以锻造应变的九元环；3）底物控制的Michael加成，以引入具有良好非对映选择性的C17侧链。

  DOI：

  10.1002/anie.201809076

文献信息

• 7-<i>e</i><i>ndo</i> Radical Cyclizations Catalyzed by Titanocene(III). Straightforward Synthesis of Terpenoids with Seven-Membered Carbocycles
  作者：José Justicia、Juan L. Oller-López、Araceli G. Campaña、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja054316o

  日期：2005.10.1

  We describe a novel procedure for the straightforward synthesis of seven-membered carbocycles via free-radical chemistry, based on titanocene(III)-catalyzed 7-endo-dig and 7-endo-trig cyclizations. This procedure has proved to be useful for the chemical preparation of terpenoids with different skeletons containing cycloheptane rings, including the first total syntheses of dauca-4(11),8-diene (2), barekoxide

  我们描述了一种通过自由基化学直接合成七元碳环的新方法，基于二茂钛 (III) 催化的 7-endo-dig 和 7-endo-trig 环化。该方法已被证明可用于化学制备具有不同骨架的含有环庚烷环的萜类化合物，包括首次全合成 dauca-4(11),8-diene (2)、barekoxide (3)、正宗的月桂醇 (81) , 和缬氨酸二萜 (72)，以及大大改进的卡拉哈烯酮 (1) 的合成。我们还提供了理论和实验证据来支持一种可能的机制，这可能使对具有芳樟基、橙花油基和香叶基芳樟基系统特征的取代模式的自由基显示出的不寻常的 7-内环化模式的偏好合理化。
• A New Strategy for the Synthesis of Cyclic Terpenoids Based on the Radical Opening of Acyclic Epoxypolyenes
  作者：Alejandro F. Barrero、Juan M. Cuerva、M. M. Herrador、Mónica V. Valdivia

  DOI：10.1021/jo0155207

  日期：2001.6.1
• Total Synthesis of an Atropisomer of the <i>Schisandra</i> Triterpenoid Schiglautone A
  作者：Binjie Ma、Yifan Zhao、Chi He、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/anie.201809076

  日期：2018.11.19

  A diastereoselective approach for the total synthesis of an unusual atropisomer of the Schisandra triterpenoid (±)‐schiglautone A is described. The efficient synthetic strategy features three key transformations: 1) two sequential titanium(III)‐catalyzed radical cyclization/homologation reactions to construct the trans‐fused [6,7] bicycle as well as install the quaternary carbons at C10 and C14 with

  本文描述了一种非对映选择性的方法，用于全合成五味子三萜（±）-schiglautone A的不寻常的阻转异构体。高效的合成策略具有三个关键的转变：1）进行两个连续的钛（III）催化的自由基环化/同源反应，以构建反式[6,7]自行车，并根据需要在C10和C14处安装季碳。立体化学 2）进行克莱森重排，然后进行闭环易位，以锻造应变的九元环；3）底物控制的Michael加成，以引入具有良好非对映选择性的C17侧链。