(2S,3R,5S)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolan-3-ol | 1054667-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,5S)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolan-3-ol
• CAS: 1054667-73-0
• 化学式: C₂₉H₃₆O₄SSi
• 分子量: 508.754
• InChiKey: NWBZTUJRRNPJIQ-ZZXHUEHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (2S,3R,5S)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolan-3-ol 以 吡啶 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(2S,3R,5S)-5-[(1R)-1-acetyloxy-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基间断环氧二醇分子内环化中的区域化学控制。

  摘要：

  [反应：见正文]亚甲基间断的环氧二醇具有多种环化途径用于环化。5-exo过程在酸性条件下最为普遍。然而，区域选择性可以通过相邻于环氧化物的酸的启动子和侧基的合适的选择来控制。仅在不存在碳阳离子稳定侧基的情况下获得5-exo产品。与环氧化物相邻的烯基和硫代苯基会改变区域选择性，并能够获得5-内四氢呋喃和6-内四氢吡喃产物。

  DOI：

  10.1021/ol016118h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-trideoxy-D-ribo-hept-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (2S,3R,5S)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  亚甲基间断环氧二醇分子内环化中的区域化学控制。

  摘要：

  [反应：见正文]亚甲基间断的环氧二醇具有多种环化途径用于环化。5-exo过程在酸性条件下最为普遍。然而，区域选择性可以通过相邻于环氧化物的酸的启动子和侧基的合适的选择来控制。仅在不存在碳阳离子稳定侧基的情况下获得5-exo产品。与环氧化物相邻的烯基和硫代苯基会改变区域选择性，并能够获得5-内四氢呋喃和6-内四氢吡喃产物。

  DOI：

  10.1021/ol016118h

文献信息

• Regiochemical control in intramolecular cyclizations of 2,3-epoxysulfides mediated by solvent effects
  作者：Meenakshi Sivakumar、Babak Borhan

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01210-3

  日期：2003.7

  The regioselectivity of cyclization in methylene-interrupted epoxydiols with a thiophenyl ether group adjacent to the epoxide can be controlled by the appropriate choice of reaction conditions. Thus, while the 5-exo mode of cyclization is observed under protic conditions with polar solvents, the intermediacy of an episulfonium ion generated in non-polar solvents lead to a regioisomeric THF product

  环化在与相邻的环氧化物噻吩醚基的亚甲基间断epoxydiols区域选择性可以通过反应条件的适当选择被控制。因此，尽管在质子条件下用极性溶剂观察到环化的5- exo模式，但在非极性溶剂中产生的epi硫离子的中间体导致区域异构的THF产物。