akuammiline | 1897-26-3

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: akuammiline
• 英文别名: 2H-2,7a-Methanoindolo[2,3-a]quinolizine-13-carboxylic acid, 13-[(acetyloxy)methyl]-3-ethylidene-1,3,4,6,7,12b-hexahydro-, methyl ester, (2S,3E,5S,7aS,12bS,13R)-；methyl (1S,10S,12S,13E,18R)-18-(acetyloxymethyl)-13-ethylidene-8,15-diazapentacyclo[10.5.1.01,9.02,7.010,15]octadeca-2,4,6,8-tetraene-18-carboxylate
• CAS: 1897-26-3
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₄
• 分子量: 394.47
• InChiKey: QBHALCZZZWCCLV-XIPRXZKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C
• 沸点：
  511.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

概述

阿枯米灵是一种有趣的单萜吲哚，首次在文献中出现于1875年。

生物活性

Akuammiline 从 Picralima klaineana 的种子中分离而出。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  akuammiline 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 rhazimol
  参考文献：
  名称：

  Alstonia venenata 叶子的 Alstolenine、19,20-二氢聚神经氨酸和其他次要生物碱

  摘要：

  摘要 已经建立了紫花苜蓿叶的两种新的吲哚生物碱 alstolenine 和 19,20-dihydropolyneuridine 的结构。另外

  DOI：

  10.1016/0031-9422(82)85212-6
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 乙醇 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 akuammiline
  参考文献：
  名称：

  含甲喹啉西啶生物碱的对映选择性全合成及相关研究

  摘要：

  akuammiline 生物碱是从世界各地发现的植物中分离出来的一类结构多样的生物活性天然产物。akuammiline 生物碱的一个特别具有挑战性的子集是那些含有亚甲基喹啉西啶核心的生物碱。我们描述了这些化合物的合成方法，该方法首次实现了 (+)-strictamine、(-)-2(S)-cathafoline、(+)-akuammiline 和 (-)-Ψ-akuammigine 的全合成。我们的策略依赖于还原中断费歇尔吲哚化反应的发展来构建具有五个连续立构中心的常见五环中间体，以及使用脱保护环化级联的亚甲基喹啉西啶框架的后期形成。(-)-Ψ-akuammiline 和 (+)-akuammiline 的全合成标志着含有亚甲基喹啉西啶核心和邻位四级中心的 akuammiline 生物碱的首次制备。最后，我们描述了 (+)-strictamine 和 (+)-akuammiline 的仿生还原重排，最终提供

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03404

文献信息

• Alstolenine, 19,20-dihydropolyneuridine and other minor alkaloids of the leaves of Alstonia venenata
  作者：Priyalal Majumder、Ashoke Basu

  DOI：10.1016/0031-9422(82)85212-6

  日期：1982.1

  Abstract Structures of alstolenine and 19,20-dihydropolyneuridine, two new indole alkaloids of the leaves of Alstonia venenata have been established. In add

  摘要 已经建立了紫花苜蓿叶的两种新的吲哚生物碱 alstolenine 和 19,20-dihydropolyneuridine 的结构。另外
• Total Syntheses of Echitamine, Akuammiline, Rhazicine, and Pseudoakuammigine
  作者：Xiang Zhang、Badrinath N. Kakde、Rui Guo、Sonyabapu Yadav、Yucheng Gu、Ang Li

  DOI：10.1002/anie.201901086

  日期：2019.4.23

  members of a fascinating class of monoterpenoid indole alkaloids. We report the syntheses of 2 and its congener deacetylakuammiline (3). The azabicyclo[3.3.1]nonane motif was assembled through silver‐catalyzed internal alkyne cyclization, and one‐pot C−O bond cleavage/C−N bond formation furnished the pentacyclic scaffold. Compound 3 then served as a common intermediate for preparing a series of structurally

  棘皮胺（1）和akuammiline（2）是令人着迷的一类单萜吲哚生物碱的代表成员。我们报告了2及其同类物deacetylakuammiline（3）的合成。氮杂双环[3.3.1]壬烷基序是通过银催化的内部炔烃环化组装而成的，一锅式C-O键断裂/ C-N键形成为五环骨架提供了条件。化合物3然后担当一个共同的中间体制备了一系列结构多样的和合成具有挑战性的同类物，包括1。位置选择性的Polonovski-Potier反应以及随后的N-4正式迁移建立了N-去甲基echitamine的核心（4）和1。迈森海默重排的另一条路线也给出了4条。酒精在3内的氧化会产生鼠李糖（5），将其经过串联吲哚烯水解，半胱氨酸化和半缩酮化以形成鼠李碱（6）。一连串的N，O-缩酮化和还原胺化作用确保了N-甲基化的化学选择性，从而导致了伪akuammigine（7）。
• Preakuammicine: A Long-Awaited Missing Link in the Biosynthesis of Monoterpene Indole Alkaloids
  作者：Sarah Benayad、Kadiria Ahamada、Guy Lewin、Laurent Evanno、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201600102

  日期：2016.3

  (16S)-Preakuammicine has been considered a key intermediate in the biosynthesis of monoterpene indole alkaloids since the 1970s. Indeed, preakuammicine plays a crucial role in the biosynthesis of type II and type III monoterpene indole alkaloids and strychnine. In this paper, we disclose the unprecedented biomimetic transformation of akuammiline into (16R)-acetylpreakuammicine, which ultimately gives

  自 1970 年代以来，(16S)-Preakuammicine 一直被认为是单萜吲哚生物碱生物合成的关键中间体。事实上，preakuammicine 在 II 型和 III 型单萜吲哚生物碱和马钱子碱的生物合成中起着至关重要的作用。在本文中，我们公开了 akuammiline 向 (16R)-乙酰基preakuammicine 的前所未有的仿生转化，最终提供了对生物合成途径中缺失步骤的机械洞察。这项工作为这个从未描述过的框架提供了第一个光谱数据。参与 akuammicine 生物合成的 preakuammicine 的 C16 立体化学被重新分配，并导致将 preakuammicine 的 (16R) 和 (16S) 非对映异构体视为生物合成中间体。
• Enantioselective Total Syntheses of Methanoquinolizidine-Containing Akuammiline Alkaloids and Related Studies
  作者：Elias Picazo、Lucas A. Morrill、Robert B. Susick、Jesus Moreno、Joel M. Smith、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.8b03404

  日期：2018.5.23

  describe a synthetic approach to these compounds that has enabled the first total syntheses of (+)-strictamine, (-)-2( S)-cathafoline, (+)-akuammiline, and (-)-Ψ-akuammigine. Our strategy relies on the development of the reductive interrupted Fischer indolization reaction to construct a common pentacyclic intermediate bearing five contiguous stereocenters, in addition to late-stage formation of the

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