(+)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene | 61597-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene
• 英文别名: (+)-(5S,9S,10S)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene；3-[2-[(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]ethyl]furan
• CAS: 61597-54-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O
• 分子量: 286.458
• InChiKey: HCVGSAYVFIXWSS-CMKODMSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以46%的产率得到(-)-(5S,8R,9S,10S)-marginata-13,15-diene
  参考文献：
  名称：

  海洋呋喃二萜（-）-马鞭草酮酮的合成

  摘要：

  海洋拉丹呋喃二萜（-）-marginatone 1的合成已通过从（+）-coronarin E 5开始的短序列反应完成。关键步骤是将（+）-二氢Coronarin E 6立体控制的分子内亲电环化为四环边缘烷烃骨架7，随后通过烯丙基氧化将其官能化，得到1。由于先前从（-）-香紫苏醇10合成了（+）-Coronarin E 5，因此本文报道的制剂构成了（-）-marginatone 1的第一个正式的全合成，已证实其绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.007
• 作为产物：
  描述：

  13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇 在 potassium permanganate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 氧气 、 lithium 、 magnesium sulfate 、 氯化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (+)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene
  参考文献：
  名称：

  Facile Access to Optically Active Labdane-Type Diterpenes from (+)-Manool. Synthesis of (+)-Coronarin E, (+)-15,16-Epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene, and (+)-Labda-8(17),13(Z)-diene-15,16-diol

  摘要：

  An efficient method for the synthesis of (+)-coronarin E (1), (+)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene (2), and (+)-labda-8(17),13(Z)-diene-15,16-diol (3) from (+)-manool is described.

  DOI：

  10.1021/np030166o

文献信息

• Diversity Oriented Synthesis of Hispanane-like Terpene Derivatives from (R)-(+)-Sclareolide
  作者：María C. de la Torre、Isabel García、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.200401220

  日期：2005.6.6

  (R)-(+)-Sclareolide 1 has been used as a starting material to develop a diversity oriented methodology to access hispanane 28 a, and hispanane-like derivatives 27 b-27 e. This methodology is based on the intramolecular Friedel-Crafts acylation of the corresponding 12-desoxylabdanoic-like acids 27, for the construction of the cycloheptane ring which is characteristic of the hispananes. Acids 27 are

  （R）-（+）-Sclareolide 1已被用作起始材料，以开发面向多样性的方法，以接近组胺28a和组胺样衍生物27b-27e。该方法是基于相应的12-脱氧labdanoic样酸27的分子内Friedel-Crafts酰化作用，用于构建具有庚烷特征的环庚烷环。酸27是从醇20中获得的，可以通过将锂或镁试剂加至酰胺12（随后进行卢氏还原）或醛21中来获得。该顺序导致制备了正庚烷骨架27a。因此，该方法的多功能性使得结构多样性导向的合成成为可能，因为它允许访问各种各样的类似组胺的衍生物。
• Alternative syntheses of versatile chiral intermediate for drimane sesquiterpenes and labdane diterpenes using (R,R)-cycloheptane-1,2-diol as a chiral auxiliary
  作者：Hiroyuki Akita、Youhei Amano、Keisuke Kato、Masako Kinoshita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.040

  日期：2004.2

  The resolution of the enantiomers of (±)-β-keto ester 6 using (R,R)-cycloheptane-1,2-diol as a chiral auxiliary for acetal formation was carried out with the enantiomerically pure (8aR)- and (8aS)-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-naphthalene-1-methanols 7 and (8aR)- and (8aS)-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-naphthalene-1-carboxylates 6 being obtained. Both (10R)- and (10S)-15,16-epoxy-8(17),13(16)

  使用（R，R）-环庚烷-1,2-二醇作为缩醛形成的手性助剂，拆分（±）-β-酮酸酯6的对映异构体是通过对映体纯的（8a R）-和（ 8a S）-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代萘-1-甲醇7和（8a R）-和（8a S）-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-得到萘-1-羧酸酯6。（10 R）-和（10 S）-15,16-环氧-8（17），13（16），14-labdatriene 4都是由（8a R）-和（8a S）-羟基酮（（7）分别将自然（-）- 4的绝对构型明确地确定为（5 R，9 R，10 R）。另一方面，由（8a R）-和（8a S）-β-合成了（10 R）-和（10 S）-15,16-环氧-7,13（16），14-labdatriene 5。如方案1所示，分别确定酮酸酯6和天然（+）- 5的相对结构。
• Concise Syntheses of Coronarin A, Coronarin E, Austrochaparol and Pacovatinin A
  作者：Takahiro Miyake、Keisuke Uda、Masako Kinoshita、Mikio Fujii、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.56.398

  日期：——

  Total syntheses of (+)-coronarin A (1), (+)-coronarin E (2), (+)-austrochaparol (3) and (+)-pacovatinin A (4) were achieved from the synthetic (+)-albicanyl acetate (6). Dess–Martin oxidation of (+)-albicanol (5) derived from the chemoenzymatic product (6) gave an aldehyde (7), which was subjected to Julia one-pot olefination using β-furylmethyl-heteroaromatic sulfones (8 or 9 ) gave (+)-trans coronarin E (2) and (+)-cis coronarin E (12) with high cis-selectivity. The synthesis of (+)-coronarin A (1) from (+)-trans coronarin E (2) was achiev-ed, while (+)-cis coronarin E (12) was converted to the natural products (+)-(5S,9S,10S)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene (13) and (+)-austrochaparol (3). By the asymmetric synthesis of (+)-3, the absolute structure of (+)-3 was determined to be 5S, 7R, 9R, 10S configurations. Homologation of (+)-albicanol (5) followed by allylic oxidation gave (7α)-hydroxy nitrile (17), which was finally converted to the natural (+)-pacovatinin A (4) in 8 steps from (+)-albicanol (5).

  从合成产物(+)-albicanyl acetate (6)中获得了(+)-coronarin A (1)、(+)-coronarin E (2)、(+)-austrochaparol (3)和(+)-pacovatinin A (4)的完全合成。(+)-albicanol (5)的Dess-Martin氧化反应来自化学酶产物(6)，生成醛(7)，后者与β-呋喃甲基杂芳砜(8或9)进行Julia一锅法烯化反应，得到具有高顺式选择性的(+)-反式coronarin E (2)和(+)-顺式coronarin E (12)。从(+)-反式coronarin E (2)中获得了(+)-coronarin A (1)的合成，而(+)-顺式coronarin E (12)则转化为天然产物(+)-(5S,9S,10S)-15,16-epoxy-8(17),13(16),14-labdatriene (13)和(+)-austrochaparol (3)。通过(+)-3的不对称合成，确定(+)-3的绝对结构为5S,7R,9R,10S构型。(+)-albicanol (5)的同分异构化反应后，发生烯丙基氧化反应，生成(7α)-
• Facile Access to Labdane-type Diterpenes: Synthesis of Coronarin C, Zerumin B, Labda-8(17), 13(14)-dien-15,16-olide and derivatives from (+)-manool
  作者：José E. Villamizar、José Juncosa、Jean Pittelaud、Madeleyn Hernández、Nieves Canudas、Eleonora Tropper、Franklin Salazar、Juan Fuentes

  DOI：10.3184/030823407x225527

  日期：2007.6

  the synthesis of optically active labdane-type diterpenes from (+)-manool 8, is described. We prepared the natural labdane-type diterpene 5 via key intermediate peroxide 9 and coronarin C 1, compound 8 and zerumin B 6 via a furan photosensitised oxygenation reactions.

  描述了一种从 (+)-manool 8 合成光学活性拉丹型二萜的实用方法。我们通过关键中间体过氧化物 9 和冠状素 C 1、化合物 8 和 zerumin B 6 通过呋喃光敏氧化反应制备了天然拉丹型双萜 5。
• Synthesis and antimalarial activities of optically active labdane-type diterpenes
  作者：José Villamizar、Jean P. Pittelaud、Juan R. Rodrigues、Neira Gamboa、Nieves Canudas、Eleonora Tropper、Franklin Salazar、Juan Fuentes

  DOI：10.1080/14786410802164048

  日期：2009.7.10

  the synthesis of optically active labdane-type diterpenes from (+)-manool 8 is described. We prepared the natural labdane-type diterpene 5 via key intermediate peroxide 9, and synthetic hydroxybutenolides 6 and 7 via a furan photosensitised oxygenation reaction of labdafuran (14). Compounds 5, 6, 7 and 9 were evaluated as inhibitors of the β-haematin formation and globin proteolysis, and then were

  描述了一种由（+）-manool 8合成旋光性Labdane型二萜的有效方法。我们通过关键的中间过氧化物9制备了天然的拉丹烷型二萜5，并通过拉达呋喃的呋喃光敏氧化反应制备了合成的羟基丁烯内酯6和7（14）。化合物5，6，7和9被评价为β型血红素形成的抑制剂和蛋白水解珠蛋白，然后在疟疾小鼠模型中测定。化合物9是最有前途的化合物，显示出体外和体内活性。