(+/-)-aphanorphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (+/-)-aphanorphine
• 英文别名: Aphanorphine；(1R,9R)-1,10-dimethyl-10-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5-trien-4-ol
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: FVVVZSVINPVAIU-MFKMUULPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯基乙酸乙酯 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 potassium dichromate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 甲酸 、 高氯酸 、 Celite 、 pH 8.04 phosphate buffer 、 硫酸 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 溴 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 306.33h， 生成 (+/-)-aphanorphine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Benzylic Quaternary Carbon Center via an Enzymatic Reaction

  摘要：

  (R)-(+)-((R)-(+)-12) and (S)-(-)-1-formyl-1-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene ((S)-(-)-12) were synthesized based on enantioselective PLE hydrolysis of diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate. From (R)-(+)-12, (+)-O-Methylaphanorphine (16) and (-)-aphanorphine were synthesized. (S)-(+)-1-(N-Acetyl-N-methylaminoethyl)-1-methyl-7-methoxytetralin (25) was synthesized from (S)-(-)-12. This transformation constitutes a formal synthesis of (-)-eptazocine.

  DOI：

  10.3987/com-96-7421

文献信息

• Enantiomerically Enriched α-Borylzinc Reagents by Nickel-Catalyzed Carbozincation of Vinylboronic Esters
  作者：Chenlong Zhang、Weipeng Hu、Gabriel J. Lovinger、Jing Jin、Jingjia Chen、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.1c05274

  日期：2021.9.8

  In this paper is described a synthesis of enantiomerically enriched, configurationally stable organozinc reagents by catalytic enantioselective carbozincation of a vinylboronic ester. This process furnishes enantiomerically enriched α-borylzinc intermediates that are shown to undergo stereospecific reactions, producing enantioenriched secondary boronic ester products. The properties of the intermediate

  本文描述了通过乙烯基硼酸酯的催化对映选择性碳氧化合成对映体富集、构型稳定的有机锌试剂。该工艺提供了富含对映体的 α-硼锌中间体，这些中间体经证明会发生立体定向反应，从而产生富含对映体的仲硼酸酯产品。探索了中间体α-硼锌试剂的性质，并通过将其应用于(-)-aphanorphine和(-)-enterolactone的合成证明了产物的合成效用。
• Synthesis of (−)-Aphanorphine Using Aryl Radical Cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Tetsuya Kobayashi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol015818j

  日期：2001.8.9

  [structure: see text] The synthesis of (-)-aphanorphine was achieved by using Bu(3)SnH-mediated aryl radical cyclization of 1-benzyloxycarbonyl-2-(2-bromo-4-methoxyphenylmethyl)-2-methoxycarbonyl-4-(phenylthiomethylene)pyrrolidine, leading to exclusive formation of the 6-exo cyclization product.

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。
• Total Synthesis of (±)-Lennoxamine and (±)-Aphanorphine by Intramolecular Electrophilic Aromatic Substitution Reactions of 2-Amidoacroleins
  作者：James R. Fuchs、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ol016795b

  日期：2001.11.1

  Intramolecular electrophilic aromatic substitution reactions of 2-amidoacroleins constitute the key steps in the total syntheses of lennoxamine and aphanorphine. The aldehyde moiety of one cyclization product was transformed to a double bond, which was then engaged in a radical cyclization to produce the complete ring system of lennoxamine. The aldehyde functionality of the other cyclization product

  2-酰胺基丙烯醛的分子内亲电芳族取代反应构成了伦诺沙明和甲啡肽的总合成中的关键步骤。将一种环化产物的醛部分转化为双键，然后将其进行自由基环化，以生成lennoxamine的完整环系。将另一种环化产物的醛官能团转化为相应的甲磺酸酯，其通过内酰胺烯醇酯进行分子内置换，以提供甲啡肽的环系统。[反应：看文字]
• The enantioselective total synthesis of natural (–)-aphanorphine
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Tsutomu Sato、Michiyasu Takahashi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39900000290

  日期：——

  (–)-Aphanorphine, a novel 3-benzazepine alkaloid isolated from the freshwater blue–green alga Aphanizomenon flos-aquae, has been synthesized in an enantioselective fashion.

  （-）-Aphanorphine是从淡水蓝绿色藻Aphanizomenon flos - aquae中分离出来的一种新型3-苯并ze庚因生物碱，已经以对映选择性的方式合成。
• An Effective Route to (-)-Aphanorphine Using <scp>d</scp>-Tyrosine as a Chiral Building Block
  作者：Min Li、Peijie Zhou、Hans Roth

  DOI：10.1055/s-2006-958931

  日期：2007.1

  A stereoselective approach toward a naturally occurring alkaloid, (-)-aphanorphine, has been achieved via a series of reactions from Boc-d-tyrosine.

  通过 Boc-d-tyrosine 的一系列反应，实现了一种天然生物碱 (-)-aphanorphine 的立体选择性方法。