caryophyllene | 87-44-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 烃类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: caryophyllene
• 英文别名: β-caryophyllene；trans-caryophyllene；E-caryophyllene；trans-β-caryophyllene；9-epi-(E)-caryophyllene；epi-β-caryophyllene；Caryophyllene,alpha + beta mixt.；(4E)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene
• CAS: 87-44-5
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: NPNUFJAVOOONJE-IZZDOVSWSA-N

物化性质

• 熔点：
  <25℃
• 比旋光度：
  D -8 to -9° (chloroform)
• 沸点：
  129-130 °C/14 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.901 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  205 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）、甲醇（少量）
• LogP：
  6.23 at 25℃
• 物理描述：
  Beta-caryophyllene is a pale yellow oily liquid with an odor midway between odor of cloves and turpentine. (NTP, 1992)
• 大气OH速率常数：
  2.00e-10 cm3/molecule*sec
• 折光率：
  1.498-1.504
• 保留指数：
  1418;1418

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2902199090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  DT8400000
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P273,P301+P312,P330
• 危险性描述：
  H302,H413

制备方法与用途

含量分析

按GT-10-4中用极性柱方法测定。

毒性

GRAS (FEMA)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：

• 软饮料：14
• 冷饮：2.0
• 糖果：34
• 焙烤食品：27
• 胶姆糖：200
• 调味品：50

适度为限 (FDA 172．515，2000)。

食品添加剂最大允许使用量和最大允许残留量标准

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
β-石竹烯	食品	食品用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

无色至微黄色油状液体，具有淡的丁香似香味。沸点为256℃。溶于乙醚和乙醇，不溶于水。天然品存在于丁香油、丁香茎油、锡兰桂皮油、肉桂叶油、薰衣草油、百里香油、胡椒油、甘椒油等精油中。

用途

GB 2760—96规定为允许使用的食用香料，主要用于配制精油仿制品和定香剂。

生产方法

由丁香叶油、丁香茎油、肉桂叶油等中分离而得。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

腹腔-大鼠 LD: > 48 毫克/公斤

刺激数据

皮肤-兔 500 毫克/24小时 轻度

可燃性危险特性

遇高温、明火或强氧化剂易燃；热分解产生辛辣刺激烟雾

储运特性

库房低温通风干燥；防火，避免高温，与氧化剂分开存放

灭火剂

雾水、二氧化碳、泡沫、干粉

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  caryophyllene 在 [Zr₆(μ₃-O)₄(μ₃-OH)₄(3,3',5,5'-azobenzenetetracarboxylate)₂(OH)₄(H₂O)₄] 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷
  参考文献：
  名称：

  Zr基金属有机骨架Zr-abtc和MIP-200在H2O2选择性氧化中的催化性能

  摘要：

  在基于H 2 O 2的选择性氧化中研究了由8个连接的Zr 6簇和四位连接体组成的Zr-abtc和MIP-200金属有机骨架的催化性能，并将其与12配位的UiO-66和UiO进行了比较。 ‐67。Zr-abtc在α，β-不饱和酮中缺电子的C = C键的环氧化方面显示了底物转化和产物选择性方面的优势。1,2-环氧化物在香芹酮环氧化中的显着优势，再加上硫醚氧化中砜的高选择性，表明了Zr-abtc上的亲核氧化机理。Zr-abtc中不饱和酮的环氧化中优异的催化性能与大量弱碱性位点有关。H的亲电活化Zr-abtc在石竹烯中富电子的C = C键的环氧化中具有很高的活性，这也可以实现2 O 2。XRD和FTIR研究证实了催化后Zr-abtc结构的保留。MIP-200在基于H 2 O 2的氧化中的低活性很可能与它的特定亲水性有关，这不利于有机底物和H 2 O 2的吸附。

  DOI：

  10.1002/chem.202005152
• 作为产物：
  描述：

  丁香酚杂质C(EP) 在 polystyrene-supported(catecholato)oxoRe cat. act. by iPrOH 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到caryophyllene
  参考文献：
  名称：

  聚苯乙烯负载的（儿茶酚酸）氧铼配合物：用 DMSO 氧化醇和用三苯基膦将环氧化物脱氧成烯烃的催化剂

  摘要：

  聚合物负载的催化剂为有机合成提供了实际优势，例如改进的产品分离、易于催化剂回收以及与平行溶液相技术的兼容性。我们开发了从酪胺（=4-（2-氨基乙基）苯酚）衍生的（羧基聚苯乙烯-邻苯二酚）铼催化剂 2，该催化剂对二甲基亚砜 (DMSO) 的醇氧化和三苯基膦的环氧化物脱氧有效。负载型 [Re(catecholato)] 催化剂 2 对空气和水分稳定，可以回收和重复使用而不会降低活性。该程序适用于非卤化溶剂（甲苯）。与常用的过氧化物试剂相比，用于再催化醇氧化的 DMSO 便宜且运输和储存更安全。氧化过程最适合脂肪醇，并且温和的条件与未保护的官能团相容，例如烯烃、酚、硝基化合物和酮的官能团（见表 1 和表 2）。在伯醇存在的情况下，仲醇的选择性氧化是可能的，并且随着反应时间的延长，伯醇在没有过度氧化的情况下转化为醛。用这种催化剂和 Ph3P 将环氧化物（环氧乙烷）催化脱氧为烯烃（见表 3）。烷基环

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200210)85:10<3225::aid-hlca3225>3.0.co;2-h

文献信息

• 呋喃甲酸β-石竹烯-5-酯类化合物及其制备方法和应用
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN110804033B

  公开（公告）日：2022-07-12

  本发明公开了呋喃甲酸β‑石竹烯‑5‑酯类化合物及其制备方法和应用，属于羧酸β‑石竹烯醇酯的制备技术领域。呋喃甲酸β‑石竹烯‑5‑酯类化合物的制备方法为呋喃甲酸先与DCC进行反应，然后加入β‑石竹烯醇和DMAP进行反应，反应结束之后得到该类化合物。经过NO抑制率实验、细胞毒性实验和抗癌活性实验证实该类化合物对炎症具有一定的抑制效果，且对宫颈癌、肝癌、乳腺癌或肺癌均有很好的抗癌活性，可以应用于抗炎、抗癌症药物的制备中。
• Direct regiospecific allylic amination via silicon induced pericyclic reactions
  作者：G. Deleris、J. Dunogues、A. Gadras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86670-9

  日期：1988.1
• Meyer, Werner; Spiteller, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 12, p. 1253 - 1256
  作者：Meyer, Werner、Spiteller, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Enzymatic epoxidation of β-caryophyllene using free or immobilized lipases or mycelia from the Amazon region
  作者：Jaqueline Maria Ramos da Silva、Thiago Bergler Bitencourt、Marcelo Alves Moreira、Maria da Graça Nascimento

  DOI：10.1016/j.molcatb.2013.05.021

  日期：2013.11

  The chemo-enzymatic epoxidation of the terpene beta-caryophyllene is reported herein. This compound can form two products, the mono-epoxide 2 and the di-epoxide 3. Different experimental conditions, varying the source of the lipases (including mycelia from the Amazon region), the oxidizing agents (H2O2 aq. (AHP) or urea-hydrogen peroxide (UHP)) and the substituted acyl donors on the alkyl chain (bromide and alkyl), along with the influence of organic medium, were evaluated. Depending on the experimental conditions the formation of a single product could be obtained. CAL-B was the most efficient catalyst (conv. >99%). When using the commercial lipases product 2 was obtained in conversions of 16-27%, and using the native lipases 2 was obtained in conversions of 20-23%. With the use of mycelia UEA_06 and UEA_53 the conversions were 16 and 21%, respectively. When the 2-bromo alkylated and 2-ethylhexanoic acids were used as acyl donors only the mono-epoxide 2 was obtained in conversions of 14-54% (24 h). AHP was found to be a better oxidizing agent than UHP, a shorter time and lower amount being required to obtain 2 or 3 as the sole product in good conversions (60 up to >99%). The organic solvents were also selective. When using n-hexane the preferred formation of 2 was observed with >99% conversion, and when ethyl acetate or toluene were used the conversion to 3 was also >99% (in 8 and 24 h, respectively). (c) 2013 Published by Elsevier B.V.
• New diterpenoids from the soft corals Xenia macrospiculata and Xenia obscuronata
  作者：Yoel Kashman、Amiram Groweiss

  DOI：10.1021/jo01307a017

  日期：1980.9

表征谱图