(1S,2S,5R,8R)-1,4,4,8-tetramethyltricyclo[6.3.0.0^2,5]undecan-9-one | 90695-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,5R,8R)-1,4,4,8-tetramethyltricyclo[6.3.0.0^2,5]undecan-9-one
• 英文别名: 1R,4R,8S,9S-4,8-cyclocaryophyllan-5-one；(2aR,4aR,7aS,7bS)-2,2,4a,7a-tetramethyl-2a,3,4,6,7,7b-hexahydro-1H-cyclobuta[e]inden-5-one
• CAS: 90695-37-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: SDIBWRRPFOLENR-PKIAMQTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R,8R)-1,4,4,8-tetramethyltricyclo[6.3.0.0^2,5]undecan-9-one 在 Zn(TMP)₂ 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 磷酸烯丙基二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 以71%的产率得到(2aR,4aR,7aS,7bS)-2,2,4a,7a-tetramethyl-2a,3,4,7b-tetrahydro-1H-cyclobuta[e]inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基钯催化的α，β-脱氢合成环烯酮

  摘要：

  报道了烯丙基钯催化通过酮的烯醇锌对酮进行α，β-脱氢的一步。优化后的协议利用市售的Zn（TMP）2作为碱，并使用磷酸二乙基烯丙酯作为氧化剂。值得注意的是，这种转化是在无盐条件下进行的，并能耐受各种环烷酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03818
• 作为产物：
  描述：

  Caryophyllene oxide 在 二氯二茂钛 2,4,6-三甲基吡啶 、 锰 、 重铬酸吡啶 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (1S,2S,5R,8R)-1,4,4,8-tetramethyltricyclo[6.3.0.0^2,5]undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  TiIII催化环氧石竹烯的环化反应：三环[6.3.0.02,5]十一烷的高效合成

  摘要：

  已经研究了由 TiIII 催化的环氧石竹烯 2-7 的跨环环化。这种环化导致醇 8-15，它们都具有三环 [6.3.0.02,5] 十一烷骨架。所有这些化合物都具有令人愉悦的芳香特性。通过中间基团 I 的 αα 或 ββ 构象，环化以高产率 (> 80 %) 发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600159

文献信息

• Allyl‐Palladium‐Catalyzed Ketone Dehydrogenation Enables Telescoping with Enone α,β‐Vicinal Difunctionalization
  作者：Yifeng Chen、David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201704874

  日期：2017.7.3

  The telescoping of allyl‐palladium catalyzed ketone dehydrogenation with organocuprate conjugate addition chemistry allows for the introduction of aryl, heteroaryl, vinyl, acyl, methyl, and other functionalized alkyl groups chemoselectively to a wide variety of unactivated ketone compounds via their enone counterparts. The compatibility of the dehydrogenation conditions additionally allows for efficient

  烯丙基钯催化的酮脱氢与有机铜酸酯共轭加成化学的伸缩作用使芳基，杂芳基，乙烯基，酰基，甲基和其他官能化烷基可通过其对映异构体化学选择性地引入到各种未活化的酮化合物中。脱氢条件的相容性还允许中间烯醇与各种亲电试剂的有效捕集。通过与几个先前报告的多步骤序列进行比较，证明了该方法的实用性。
• A novel radical induced rearrangement of the caryophyllene skeleton
  作者：L.M. van der Linde、A.J.A. van der Weerdt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91560-6

  日期：——

  The addition of an acetyl radical on caryophyllene leads to formation of the four isomeric ketones 5-8 involving a novel rearrangement of the caryophyllene skeleton.

  在石竹烯上添加乙酰基导致形成四个异构体酮5-8，涉及石竹烯骨架的新的重排。
• Tkachev, A. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 1.2, p. 109 - 118
  作者：Tkachev, A. V.

  DOI：——

  日期：——
• TKACHEV, A. V., ZH. ORGAN. XIMII, 25,(1989) N, S. 122-132
  作者：TKACHEV, A. V.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Cyclic Enones by Allyl-Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation
  作者：David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03818

  日期：2018.2.2

  The use of allyl-palladium catalysis for the one-step α,β-dehydrogenation of ketones via their zinc enolates is reported. The optimized protocol utilizes commercially available Zn(TMP)2 as base and diethyl allyl phosphate as oxidant. Notably, this transformation operates under salt-free conditions and tolerates a diverse scope of cycloalkanones.

  报道了烯丙基钯催化通过酮的烯醇锌对酮进行α，β-脱氢的一步。优化后的协议利用市售的Zn（TMP）2作为碱，并使用磷酸二乙基烯丙酯作为氧化剂。值得注意的是，这种转化是在无盐条件下进行的，并能耐受各种环烷酮。