Trifluoro-acetic acid (3aR,4S,4aS,5S,7aS,8R,9aS)-5-tert-butoxy-4a,8-dimethyl-2-oxo-dodecahydro-azuleno[6,5-b]furan-4-yl ester | 81491-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Trifluoro-acetic acid (3aR,4S,4aS,5S,7aS,8R,9aS)-5-tert-butoxy-4a,8-dimethyl-2-oxo-dodecahydro-azuleno[6,5-b]furan-4-yl ester
• CAS: 81491-65-8
• 化学式: C₂₀H₂₉F₃O₅
• 分子量: 406.442
• InChiKey: TUWOBPRRUXYVFZ-XKBUYHTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-acetic acid (3aR,4S,4aS,5S,7aS,8R,9aS)-5-tert-butoxy-4a,8-dimethyl-2-oxo-dodecahydro-azuleno[6,5-b]furan-4-yl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 (3aS,4R,4aS,5S,7aR,8S,9aR)-3-Hydroxymethyl-4a,8-dimethyl-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-5-triethylsilanyloxy-decahydro-azuleno[6,5-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguaianolides. II. A total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了(±)-carpesiolin（3）的全合成，起始于氢化阿基伦酮（2），该化合物是helenanolide合成的关键中间体。为了引入C6至C8的功能团，将2转化为环氧醇（5）。其结构通过化学和光谱证据得到证实。构建γ-lactone环后，通过酸催化热裂解去除了酯（15）中的叔丁基保护基团。然而，该反应意外伴随着1, 3-酰基迁移，并使C4的构型反转，从而生成了羟基酯（16），其结构通过质子磁共振谱和一些化学反应的分析得以确认。经过保护基团的操作，得到四氢吡啶醚（18），其转化为(±)-carpesiolin的过程通过以下步骤实现：(i) 向内酯环引入exo-亚甲基基团，(ii) 氧化为环戊酮（24），以及(iii) 去保护C6羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.414
• 作为产物：
  描述：

  1β-tert-butoxy-2,3,3aα,4,5,8a-hexahydro-4α,8aβ-dimethyl-6(1H)-azulenone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Trifluoro-acetic acid (3aR,4S,4aS,5S,7aS,8R,9aS)-5-tert-butoxy-4a,8-dimethyl-2-oxo-dodecahydro-azuleno[6,5-b]furan-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了一种新的通用合成路线，用于合成(±)-carpesiolin (1)，该路线用于合成海伦烯内酯倍半萜。该方案包括在四氢茚酮(3)中立体选择性地引入C-10 α-甲基基团，并通过区域特异性的环扩展反应将其转化为四氢茨菇酮(4)。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.2733